2,6-bis(acetoxymethyl)-4-(trimethylsilylethynyl)phenyl trifluoromethanesulfonate | 1487451-60-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 2,6-bis(acetoxymethyl)-4-(trimethylsilylethynyl)phenyl trifluoromethanesulfonate
• CAS: 1487451-60-4
• 化学式: C₁₈H₂₁F₃O₇SSi
• 分子量: 466.507
• InChiKey: DEDSDMQAVLTGDE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.27
• 重原子数：
  30.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  95.97
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-bis(acetoxymethyl)-4-(trimethylsilylethynyl)phenyl trifluoromethanesulfonate 、 4'-dodecyloxybiphenyl-4-boronic acid pinacol ester 在 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯 、 potassium phosphate 、 palladium diacetate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以64%的产率得到2,6-bis(acetoxymethyl)-4-(trimethylsilylethynyl)-4"-dodecyloxy-1,1':4',1"-terphenyl
  参考文献：
  名称：

  Helical Conformation Stability of Poly[3,5-bis(hydroxymethyl)phenylacetylene]s Depending on the Length of Their Rigid and Linear π-Conjugated Side Groups

  摘要：

  我们合成了新的3,5-双(羟甲基)苯乙炔(HPA)单体,这些单体与刚性线性π共轭的寡聚物相连。在手性PEA存在下,使用铑催化剂[Rh(nbd)Cl]2成功将单体聚合得到相应的聚合物。对DBHPA进行了螺旋感应选择性聚合。CD、UV和WAXS光谱研究表明,聚合物的分子内氢键有助于稳定其螺旋构象,但稳定性取决于刚性线性π共轭侧基的长度。

  DOI：

  10.1246/cl.150616
• 作为产物：
  描述：

  phenyl-2,6-bis(acetoxymethyl)-4-bromotrifluoromethyl sulfonate 、 三甲基乙炔基硅 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 反应 20.0h， 以89%的产率得到2,6-bis(acetoxymethyl)-4-(trimethylsilylethynyl)phenyl trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  Helical Conformation Stability of Poly[3,5-bis(hydroxymethyl)phenylacetylene]s Depending on the Length of Their Rigid and Linear π-Conjugated Side Groups

  摘要：

  我们合成了新的3,5-双(羟甲基)苯乙炔(HPA)单体,这些单体与刚性线性π共轭的寡聚物相连。在手性PEA存在下,使用铑催化剂[Rh(nbd)Cl]2成功将单体聚合得到相应的聚合物。对DBHPA进行了螺旋感应选择性聚合。CD、UV和WAXS光谱研究表明,聚合物的分子内氢键有助于稳定其螺旋构象,但稳定性取决于刚性线性π共轭侧基的长度。

  DOI：

  10.1246/cl.150616

文献信息

• Novel highly efficient <i>absolute</i> optical resolution method by serial combination of two asymmetric reactions from acetylene monomers having racemic substituents
  作者：Yanan Tang、Lijia Liu、Junpei Suzuki、Masahiro Teraguchi、Takashi Kaneko、Toshiki Aoki

  DOI：10.1002/chir.23404

  日期：2022.3

  For general optical resolution, an optical resolution agent is necessary, and the best agent should be selected for each racemic compound. In this study, we will report that a novel optical resolution method by circularly polarized light (CPL) without any optical resolution agents has been developed by serially connecting two enantioselective reactions. These reactions we developed are the enantiomer-selective

  一般的光学拆分需要使用光学拆分剂，每种外消旋化合物都应选择最佳的拆分剂。在这项研究中，我们将报告通过串联两个对映选择性反应，开发了一种新的圆偏振光 (CPL) 光学拆分方法，无需任何光学拆分剂。我们开发的这些反应是对映异构体选择性螺旋选择性聚合 ( ES-HSSP ) 和螺旋选择性选择性光环芳构化 ( SCAT ) 通过 CPL ( HS-SCAT )。由于这种显着独特的EPHS方法（EPHS  =  ES-HSSP  +  HS-SCAT) 选择性分解反应（ HS-SCAT ）不需要任何光学拆分剂、助催化剂和溶剂，该过程非常简单方便。由于该过程不包括目标外消旋体本身的任何分解，因此可以获得两种对映异构体。通过EPHS方法对映体分离的分离化合物的光学产率非常高，例如，薄荷醇、苯乙醇和 2-丁醇分别为 78%ee、93%ee 和 85%ee。此外，它们的化学收率约为 85% 至 94%。因此
• Helix-sense-selective Polymerization of 3,5-Bis(hydroxymethyl)phenylacetylene Connected with a Rigid and π-Conjugated Substituent
  作者：Zhichun Shi、Yoshinori Murayama、Takashi Kaneko、Masahiro Teraguchi、Toshiki Aoki

  DOI：10.1246/cl.130339

  日期：2013.9.5

  An achiral 3,5-bis(hydroxymethyl)phenylacetylene connected with a rigid and π-conjugated substituent was polymerized using a rhodium (Rh) complex catalyst in the presence of chiral 1-phenylethylamines. The circular dichroism (CD) spectra of the polymers indicated that an excess of one-handed helical polyacetylene backbone was induced by helix-sense-selective polymerization under the asymmetric conditions despite the achiral monomer. The split-type-induced CD signals at 300 nm were attributed to the chromophore including the conjugated side group since the signal appeared at a longer wavelength than the poly[3,5-bis(hydroxymethyl)phenylacetylene] without conjugated substituent.

  在手性 1-苯基乙胺存在下，使用铑（Rh）络合物催化剂聚合了与刚性和 π 键合取代基连接的非手性 3,5-双（羟甲基）苯基乙炔。聚合物的圆二色性（CD）光谱表明，在不对称条件下，尽管存在非手性单体，但通过螺旋感应选择性聚合，诱导出了过量的单手螺旋聚乙炔骨架。在 300 纳米波长处出现的分裂型诱导 CD 信号归因于包括共轭侧基在内的发色团，因为信号出现的波长比没有共轭取代基的聚[3,5-双（羟甲基）苯乙炔]要长。