10-(4-Chlorophenyl)-5,5-difluoro-5H-dipyrrolo[1,2-c:2 inverted exclamation mark,1 inverted exclamation mark-f][1,3,2]diazaborinin-4-ium-5-uide | 1341774-21-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 10-(4-Chlorophenyl)-5,5-difluoro-5H-dipyrrolo[1,2-c:2 inverted exclamation mark,1 inverted exclamation mark-f][1,3,2]diazaborinin-4-ium-5-uide
• 英文别名: 8-(4-chlorophenyl)-2,2-difluoro-3-aza-1-azonia-2-boranuidatricyclo[7.3.0.03,7]dodeca-1(12),4,6,8,10-pentaene
• CAS: 1341774-21-7
• 化学式: C₁₅H₁₀BClF₂N₂
• 分子量: 302.519
• InChiKey: XZLZLOUXRSYADC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.79
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  7.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  10-(4-Chlorophenyl)-5,5-difluoro-5H-dipyrrolo[1,2-c:2 inverted exclamation mark,1 inverted exclamation mark-f][1,3,2]diazaborinin-4-ium-5-uide 、 甲苯 在 叔丁基过氧化氢 、 copper diacetate 作用下， 反应 12.0h， 以36%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过两个C–H键的自由基触发的氧化交叉偶联， 铜催化BODIPYs的α-苄基化†

  摘要：

  已经开发了BODIPY与甲苯及其衍生物的氧化交叉脱氢偶联，可轻松合成各种结构多样的α-苄基BODIPY。该方法表现出优异的化学选择性，在存在t- BuOOH和催化量的Cu（OAc）2的情况下，仅提供α-苄基化的BODIPYs 。直接使用容易获得的甲苯及其衍生物作为偶联伙伴可避免用于预活化官能团安装的非生产性步骤，因此具有吸引力。由于将大体积的苄基引入到BODIPY核上，大多数所得染料在固态时具有高发射率。

  DOI：

  10.1039/c8cc04679d
• 作为产物：
  描述：

  4-氯苯甲醛 在 盐酸 、 三氟化硼乙醚 、 三乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 2.17h， 生成 10-(4-Chlorophenyl)-5,5-difluoro-5H-dipyrrolo[1,2-c:2 inverted exclamation mark,1 inverted exclamation mark-f][1,3,2]diazaborinin-4-ium-5-uide
  参考文献：
  名称：

  α-/β-甲酰化硼二吡喃 (BODIPY) 染料：区域选择性合成和光物理特性

  摘要：

  基于 Vilsmeier-Haack 反应，已对吡咯未取代的二吡咯甲烷 1 和硼-二吡喃 (BODIPY) 染料 4 进行甲酰化。对于吡咯未取代的二吡咯甲烷 1 和 BODIPY 染料 4，它具有高度的区域选择性和互补性，分别仅出现在 α-和 β-位。这种区域选择性甲酰化可以合成各种 α- 和 β-取代的 BODIPY 染料。甲酰基的安装会影响 BODIPY 发色团的电子特性，导致 α- 和 β-甲酰化 BODIPY 3 和 5 的吸收和发射最大值分别发生红移和蓝移。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100736

文献信息

• Selectfluor-Mediated Benzo[<i>d</i>][1,2,3]Triazole Functionalisation of 4,4-Difluoro-4-Bora-3a,4a-Diaza-<i>s</i>-Indacene
  作者：Xiaofang Li、Xinliang Fu、Yulin Huang、Zhiyong Yan

  DOI：10.3184/174751918x15233557008107

  日期：2018.4

  8-Aryl-1-(1 H-benzo[ d][1,2,3]triazole-yl)-4,4-difluoro-4-bora-3a,4a-diaza- s-indacene and 8-aryl-3,5-di-(1 H-benzo[ d][1,2,3]triazole-yl)-4,4-difluoro-4-bora-3a,4a-diaza- s-indacene derivatives were synthesised by the reaction of 4,4-difluoro-4-bora-3a,4a-diaza- s-indacene with benzo[ d][1,2,3]triazole in the presence of Selectfluor in moderate to good yields. The reaction took placed regioselectively on the 3(5)-position carbon of 4,4-difluoro-4-bora-3a,4a-diaza- s-indacene, which was confirmed by X-ray analysis.

  在 Selectfluor 存在下，通过 4,4-二氟-4-bora-3a,4a-diaza- s-indacene 与苯并[d][1,2,3]三唑反应合成了 4a-diaza- s-indacene 衍生物，收率中等至良好。反应在 4,4-二氟-4-溴-3a,4a-二氮杂-s-茚的 3(5)位碳上发生了区域选择性反应，这一点已通过 X 射线分析得到证实。
• Mechanochemically Activated Liebeskind–Srogl (L-S) Cross-Coupling Reaction: Green Synthesis of <i>meso</i>-Substituted BODIPYs
  作者：Mario Pérez-Venegas、Miriam N. Villanueva-Hernández、Eduardo Peña-Cabrera、Eusebio Juaristi

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00037

  日期：2020.7.27

  describe a mechanochemical activation protocol for the synthesis of several relevant meso-aryl-substituted BODIPYs via the Liebeskind–Srogl cross-coupling reaction with excellent yield and very short reaction times relative to alternative procedures in solution, thereby avoiding the use of bulk solvent. In contrast with previous assertions that the L-S reaction requires anaerobic conditions to avoid the

  在过去的十年中，机械化学已成为一种高度通用的无溶剂方法，可满足所谓绿色化学的若干原理。在这方面，我们描述了一种机械化学活化方案，用于通过Liebeskind-Srogl交叉偶联反应合成数个相关的被内-芳基取代的BODIPY，相对于溶液中的替代方法，该方法的收率高且反应时间短，因此避免了使用大量溶剂。与先前的观点认为LS反应需要厌氧条件以避免Cu（I）氧化为Cu（II）相比，我们的结果似乎表明该范例可能并不完全准确，因为此处研究的LS反应是在有氧条件，可能暗示了另一种反应机制。
• Bu₄NI/tBuOOH catalyzed, α-regioselective cross-dehydrogenative coupling of BODIPY with allylic alkenes and ethers
  作者：Yang Yu、Lijuan Jiao、Jun Wang、Hua Wang、Changjiang Yu、Erhong Hao、Noël Boens

  DOI：10.1039/c6cc08098g

  日期：——

  A Bu4NI/tBuOOH-catalyzed, highly regioselective cross-dehydrogenative coupling (CDC) of the [small alpha]-C-H bond(s) of the BODIPY core has been developed. The [small alpha]-regioselective alkylation reaction utilizes easily accessible coupling partners, namely commercial allylic...

  已经开发了BODIPY核的小α-CH键的Bu 4 NI / tBuOOH催化的，高区域选择性的交叉脱氢偶联（CDC）。[小α]-区域选择性烷基化反应利用易于获得的偶联伙伴，即商业烯丙基...
• Scope and Limitations of the Liebeskind–Srogl Cross-Coupling Reactions Involving the Biellmann BODIPY
  作者：Lourdes Betancourt-Mendiola、Ismael Valois-Escamilla、Teresa Arbeloa、Jorge Bañuelos、Iñigo López Arbeloa、Juan O. Flores-Rizo、Rongrong Hu、Erik Lager、César F. A. Gómez-Durán、José L. Belmonte-Vázquez、Mayra R. Martínez-González、Ismael J. Arroyo、Carlos A. Osorio-Martínez、Enrique Alvarado-Martínez、Arlette Urías-Benavides、Brenda D. Gutiérrez-Ramos、Ben Zhong Tang、Eduardo Peña-Cabrera

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00731

  日期：2015.6.5

  Several new examples of meso-(het)aryIBODIPY were prepared via the Liebeskind-Srogl (L-S) cross-coupling reaction of the Biellmann BODIPYs (1a,b) and aryl- and heteroarylboronic acids in good to excellent yield. It was shown that this reaction could be carried out under microwave heating to shorten reaction times and/or increase the yield. It was illustrated that organostannanes also participate in the L-S reaction to give the corresponding BODIPY analogues in short reaction times and also with good to excellent yields. We analyze the role of the substituent at the sensitive meso position in the photophysical signatures of these compounds. In particular, the rotational motion of the aryl ring and the electron donor ability of the anchored moieties rule the nonradiative pathways and, hence, have a deep impact in the fluorescence efficiency.
• Copper-catalyzed α-benzylation of BODIPYs <i>via</i> radical-triggered oxidative cross-coupling of two C–H bonds
  作者：Fan Lv、Yang Yu、Erhong Hao、Changjiang Yu、Hua Wang、Lijuan Jiao、Noël Boens

  DOI：10.1039/c8cc04679d

  日期：——

  cross-dehydrogenative coupling of BODIPYs with toluene and its derivatives has been developed, allowing for the facile synthesis of a broad range of structurally diverse α-benzylated BODIPYs. The method exhibits excellent chemoselectivity, affording exclusively α-benzylated BODIPYs in the presence of t-BuOOH and a catalytic amount of Cu(OAc)2. The direct use of readily available toluene and its derivatives as coupling

  已经开发了BODIPY与甲苯及其衍生物的氧化交叉脱氢偶联，可轻松合成各种结构多样的α-苄基BODIPY。该方法表现出优异的化学选择性，在存在t- BuOOH和催化量的Cu（OAc）2的情况下，仅提供α-苄基化的BODIPYs 。直接使用容易获得的甲苯及其衍生物作为偶联伙伴可避免用于预活化官能团安装的非生产性步骤，因此具有吸引力。由于将大体积的苄基引入到BODIPY核上，大多数所得染料在固态时具有高发射率。