((t)Bu3SiO)3Nb(η(2)-H2CCH2) | 257870-18-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: ((t)Bu3SiO)3Nb(η(2)-H2CCH2)
• 英文别名: ((t)Bu3SiO)3Nb(η(2)-ethylene)；[Nb(t-Bu)3SiO)3(η-C2H4)]
• CAS: 257870-18-1
• 化学式: C₃₈H₈₅NbO₃Si₃
• 分子量: 767.254
• InChiKey: MOAWOZWWMCLGJF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((t)Bu3SiO)3Nb(η(2)-H2CCH2) 以 氘代苯 为溶剂， 生成 [Nb((t-Bu)3SiO)3(η-C2H3C6H4-p-OCH3)]
  参考文献：
  名称：

  (silox)3M(烯烃) 到 (silox)3M(亚烷基) 重排的热力学、动力学和机理 (silox =tBu3SiO; M = Nb, Ta)

  摘要：

  烯烃配合物 (silox)(3)M(ole) (silox = (t)Bu(3)SiO; M = Nb (1-ole), Ta (2-ole); ole = C(2)H(4) , C(2)H(3)Me, C(2)H(3)Et, C(2)H(3)C(6)H(4)-pX (X = OMe, H, CF(3) ), C(2)H(3)(t)Bu, (c)C(5)H(8), (c)C(6)H(10), (c)C(7)H(10) (降冰片烯)) 重排为亚烷基异构体 (silox)(3)M(alk) (M = Nb (1=alk), Ta (2=alk); alk = CHMe, CHEt, CH(n)Pr, CHCH(2) )C(6)H(4)-pX (X = OMe, H, CF(3) (Ta only)), CHCH(2)(t)Bu, (c)C(5)H(8), ( c)C(6)H(10)、(c)C(

  DOI：

  10.1021/ja046180k
• 作为产物：
  描述：

  乙烯 、 [Nb(t-Bu)3SiO)3(η-(13)C2H4)] 以 氘代苯 为溶剂， 生成 ((t)Bu3SiO)3Nb(η(2)-H2CCH2)
  参考文献：
  名称：

  (silox)3M(烯烃) 到 (silox)3M(亚烷基) 重排的热力学、动力学和机理 (silox =tBu3SiO; M = Nb, Ta)

  摘要：

  烯烃配合物 (silox)(3)M(ole) (silox = (t)Bu(3)SiO; M = Nb (1-ole), Ta (2-ole); ole = C(2)H(4) , C(2)H(3)Me, C(2)H(3)Et, C(2)H(3)C(6)H(4)-pX (X = OMe, H, CF(3) ), C(2)H(3)(t)Bu, (c)C(5)H(8), (c)C(6)H(10), (c)C(7)H(10) (降冰片烯)) 重排为亚烷基异构体 (silox)(3)M(alk) (M = Nb (1=alk), Ta (2=alk); alk = CHMe, CHEt, CH(n)Pr, CHCH(2) )C(6)H(4)-pX (X = OMe, H, CF(3) (Ta only)), CHCH(2)(t)Bu, (c)C(5)H(8), ( c)C(6)H(10)、(c)C(

  DOI：

  10.1021/ja046180k

文献信息

• (Silox)3Nb(η2-N,C-4-picoline) as a source of (silox)3Nb: structure of [(silox)3Nb]2(μ-η2,η2-C6H6) (silox= Bu3SiO)
  作者：Adam S. Veige、Troy S. Kleckley、Rebecca M. Chamberlin、David R. Neithamer、Christina E. Lee、Peter T. Wolczanski、Emil B. Lobkovsky、Wingfied V. Glassey

  DOI：10.1016/s0022-328x(99)00524-0

  日期：1999.12

  source of ‘(silox)3Nb’, analagous to (silox)3Ta (4). Adducts such as (silox)3Nb(η2-H2CCHR) (R=H, 7; Ph, 8) may be formed upon addition of olefins, and 6 abstracted an oxygen from N2O, NO or ethylene oxide to give (silox)3NbO (9) and N2 or C2H4, respectively, which are reactions also observed for 4. 4-Picoline may be abstracted from 6 by 4 to give (silox)3Nb}2(μ:η2,η2-C6H6) (11) and (silox)3Ta(η2-N,C-4-NC5H4CH3)

  电化学和化学减量（SILOX）3 NbCl 2（1，-1.42 V相对于Ag /银+）和（SILOX）3 TACL 2（2产生的[（SILOX），-2.18 V）3 NbCl 2 ] - （1 -）和[（SILOX）3 TACL 2 ] - （2 - ）。阴离子是受氯-丧失，导致（SILOX）3 NbCl（3）和可能的歧化（TA）。复杂3形成可逆的溶剂加合物（silox）3 ClNbL（3 -L，L = THF，py）。钠/汞还原的（SILOX）3 NbCl 2（1）中的4-甲基吡啶，得到（SILOX）存在下3的Nb（η 2 -N，C-4-NC 5 H ^ 4 CH 3）（6），其可被认为是“（silox）3 Nb”的来源，类似于（silox）3 TA（4）。加合物例如（SILOX）3的Nb（η 2 -H 2 CCHR）（R = H，7 ; PH，8）可以在添加烯烃形成，并且6抽象氧选自N
• PC Bond Cleavage of (silox)₃NbPMe₃ (silox = <i>^t</i>Bu₃SiO) under Dihydrogen Leads to (silox)₃NbCH₂, (silox)₃NbPH or (silox)₃NbP(H)Nb(silox)₃, and CH₄
  作者：Kurt F. Hirsekorn、Adam S. Veige、Peter T. Wolczanski

  DOI：10.1021/ja057747f

  日期：2006.2.1

  Photolysis of the equilibrium mixture (silox)3NbPMe3 (1) + H2 (1-3 atm) right arrow over left arrow (silox)3Nb(Heq)2 (2e, tbp)/(silox)3Nb(Ht)2 (2t, pseudo-Td) + PMe3 causes PC bond cleavage. Depending on conditions, various amounts of (silox)3Nb=CH2 (3), (silox)3Nb=PH (5-H), (silox)3Nb=PMe (5-Me), (silox)3Nb=P(H)Nb(silox)3 (9, precipitated if N2 is present; X-ray), (silox)3NbH (4, active only through equilibration

  平衡混合物 (silox)3NbPMe3 (1) + H2 (1-3 atm) 右箭头在左箭头 (silox)3Nb(Heq)2 (2e, tbp)/(silox)3Nb(Ht)2 (2t,伪 Td) + PMe3 导致 PC 键断裂。根据条件不同，(silox)3Nb=CH2(3)，(silox)3Nb=PH(5-H)，(silox)3Nb=PMe(5-Me)，(silox)3Nb=P(H)生成 Nb(silox)3（9，如果存在 N2，则沉淀；X 射线）、(silox)3NbH（4，仅通过与 2e,t 平衡才具有活性）和 CH4。PH3 加 1 为 5-H 提供了一条独立的路线；其去质子化产生 [(silox)3NbP]Li (6)，其甲基化产生 5-Me。大约 3:1 的早期转化 3:5-H 比率表明初始 PC 键活化相对于随后的 PC 键裂解较慢。将 HPMe2 和 H2PMe 添加到