(S)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(4-methyl-1-phenylpentan-3-yl)-1,3,2-dioxaborolane | 1613405-33-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(4-methyl-1-phenylpentan-3-yl)-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1613405-33-6
• 化学式: C₁₈H₂₉BO₂
• 分子量: 288.238
• InChiKey: QFBPAUIRUBQNDZ-INIZCTEOSA-N

物化性质

• 沸点：
  346.9±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.94±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.74
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(4-methyl-1-phenylpentan-3-yl)-1,3,2-dioxaborolane 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (S)-2-(4-methyl-1-phenylpentan-3-yl)furan
  参考文献：
  名称：

  二级和三级硼酸酯与芳香族化合物的对映体特异性偶联的发展

  摘要：

  仲硼酸酯与 sp2 亲电试剂的立体有择交叉偶联（Suzuki-Miyaura 反应）是合成中长期存在的问题，但在使用钯催化的特定情况下已经取得了进展。然而，目前无法实现与叔硼酸酯的相关偶联。为了解决这一普遍问题，我们专注于利用芳基锂和硼酸酯之间形成的硼酸盐络合物的反应性的替代方法。我们推断，随后添加氧化剂或亲电子试剂会分别从芳环中去除电子或以 Friedel-Crafts 型方式反应，产生阳离子物质，这将引发硼取代基的 1,2-迁移，创建新的 C-C 键。消除（在前一种情况下，在进一步氧化之前）将导致重新芳构化，从而立体特异性地产生偶联产物。最初的工作是用 2-furyllithium 检查的。尽管测试的氧化剂不成功，但亲电试剂，特别是 NBS，使得偶联反应能够以良好的收率与范围广泛的仲和叔硼酸酯发生偶联反应，具有不同的空间需求和官能团（酯、叠氮化物、腈、醇和醚） ）。该反应也适用于其他富电子杂芳烃和

  DOI：

  10.1021/jacs.6b03963
• 作为产物：
  描述：

  isobutyl diisopropylcarbamate 、 2-苯基乙基-1-硼酸频哪醇酯 在 仲丁基锂 、 鹰爪豆碱 、 magnesium bromide ethyl etherate 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 22.0h， 以83%的产率得到(S)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(4-methyl-1-phenylpentan-3-yl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  二级和三级硼酸酯与芳香族化合物的对映体特异性偶联的发展

  摘要：

  仲硼酸酯与 sp2 亲电试剂的立体有择交叉偶联（Suzuki-Miyaura 反应）是合成中长期存在的问题，但在使用钯催化的特定情况下已经取得了进展。然而，目前无法实现与叔硼酸酯的相关偶联。为了解决这一普遍问题，我们专注于利用芳基锂和硼酸酯之间形成的硼酸盐络合物的反应性的替代方法。我们推断，随后添加氧化剂或亲电子试剂会分别从芳环中去除电子或以 Friedel-Crafts 型方式反应，产生阳离子物质，这将引发硼取代基的 1,2-迁移，创建新的 C-C 键。消除（在前一种情况下，在进一步氧化之前）将导致重新芳构化，从而立体特异性地产生偶联产物。最初的工作是用 2-furyllithium 检查的。尽管测试的氧化剂不成功，但亲电试剂，特别是 NBS，使得偶联反应能够以良好的收率与范围广泛的仲和叔硼酸酯发生偶联反应，具有不同的空间需求和官能团（酯、叠氮化物、腈、醇和醚） ）。该反应也适用于其他富电子杂芳烃和

  DOI：

  10.1021/jacs.6b03963

文献信息

• Enantiospecific Synthesis of <i>ortho</i>-Substituted Benzylic Boronic Esters by a 1,2-Metalate Rearrangement/1,3-Borotropic Shift Sequence
  作者：Stefan Aichhorn、Raphael Bigler、Eddie L. Myers、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1021/jacs.7b05880

  日期：2017.7.19

  ortho-substituted benzylic boronic esters with formal 1,1′-benzylidene insertion into the C–B bond. The reaction occurs by a SN2′ elimination and 1,2-metalate rearrangement of the N-activated boronate complex to afford a dearomatized intermediate, which undergoes a Lewis-acid catalyzed 1,3-borotropic shift to afford the boronic ester products in high yield and with excellent enantiospecificity. The use of

  已经研究了苄胺和硼酸酯之间的偶联反应。邻-Lithiated苄胺与硼酸酯反应，并且一个Ñ -activator，得到邻位与正规1,1'-亚苄基取代的插入苄硼酸酯到C-B键。该反应通过S N 2'的消除和N活化的硼酸酯络合物的1,2-金属化物重排而得到脱芳香化的中间体，该中间体经过路易斯酸催化的1,3-硼向转变以得到硼酸酯产物。高收率和优异的对映体特异性。使用富含对映体的α-取代的苄胺得到相应的具有高ee的仲硼酸酯。
• Stereodivergent Olefination of Enantioenriched Boronic Esters
  作者：Roly J. Armstrong、Cristina García‐Ruiz、Eddie L. Myers、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1002/anie.201610387

  日期：2017.1.16

  A stereodivergent coupling reaction between vinyl halides and boronic esters is described. This coupling process proceeds without a transition-metal catalyst, instead proceeding by electrophilic selenation or iodination of a vinyl boronate complex followed by stereospecific syn or anti elimination. Chiral, nonracemic boronic esters could be coupled with complete enantiospecificity. The process enables

  描述了卤乙烯和硼酸酯之间的立体发散偶联反应。该偶联过程在没有过渡金属催化剂的情况下进行，而是通过乙烯基硼酸酯络合物的亲电硒化或碘化进行，然后进行立体定向顺式或反消除。手性非外消旋硼酸酯可以以完全对映体特异性偶联。该工艺能够从乙烯基偶联伙伴的单一异构体高度立体选择性地合成E或Z烯烃。
• Enantiospecific Trifluoromethyl-Radical-Induced Three-Component Coupling of Boronic Esters with Furans
  作者：Yahui Wang、Adam Noble、Christopher Sandford、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1002/anie.201611058

  日期：2017.2.6

  2-lithio furan and non-racemic secondary and tertiary alkyl or aryl boronic esters undergo deborylative three-component coupling to give the corresponding 2,5-disubstituted furans with excellent levels of enantiospecificity. The process proceeds via the reaction of boronate complexes with a trifluoromethyl radical, which triggers 1,2-metallate rearrangement upon single-electron oxidation. Alternative

  在三氟甲基锍试剂存在下，衍生自 2-锂硫代呋喃和非外消旋仲烷基或叔烷基或芳基硼酸酯的硼酸酯络合物进行脱硼基三组分偶联，得到具有优异对映特异性的相应 2,5-二取代呋喃。该过程通过硼酸盐配合物与三氟甲基自由基的反应进行，该反应在单电子氧化时触发 1,2-金属盐重排。也可以使用替代的亲电子试剂代替三氟甲基锍试剂来实现类似的三组分偶联反应。
• <i>ortho</i> -Directing Chromium Arene Complexes as Efficient Mediators for Enantiospecific C(sp² )-C(sp³ ) Cross-Coupling Reactions
  作者：Raphael Bigler、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1002/anie.201711816

  日期：2018.1.22

  ortho‐lithiation of chromium arene complexes followed by boronate formation and oxidation, occurs with complete ortho‐selectivity and enantiospecificity to give the coupling products in excellent yields and with high functional group tolerance. An intermediate chromium arene boronate complex was characterized by X‐ray, NMR, and IR experiments to elucidate the reaction mechanism.

  报道了一种新的策略，该策略用于将多种电子多样性的芳族化合物偶联至硼酸酯。偶联顺序依赖于铬芳烃络合物的直接邻位锂化反应，然后形成硼酸酯和氧化反应，具有完全的邻位选择性和对映体特异性，从而以优异的收率和较高的官能团耐受性提供偶联产物。通过X射线，NMR和IR实验对中间体铬芳烃硼酸酯络合物进行了表征，以阐明反应机理。
• Enantiospecific sp2–sp3 coupling of secondary and tertiary boronic esters
  作者：Amadeu Bonet、Marcin Odachowski、Daniele Leonori、Stephanie Essafi、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1038/nchem.1971

  日期：2014.7

  cross-coupling of boronic acids and related derivatives with sp2 electrophiles (the Suzuki–Miyaura reaction) is one of the most powerful C–C bond formation reactions in synthesis, with applications that span pharmaceuticals, agrochemicals and high-tech materials. Despite the breadth of its utility, the scope of this Nobel prize-winning reaction is rather limited when applied to aliphatic boronic esters. Primary

  硼酸和相关衍生物与sp 2的交叉偶联亲电试剂（Suzuki-Miyaura 反应）是合成中最强大的 C-C 键形成反应之一，其应用范围涵盖制药、农用化学品和高科技材料。尽管其用途广泛，但当应用于脂肪族硼酸酯时，这种获得诺贝尔奖的反应的范围相当有限。一级有机硼试剂效果很好，但二级和三级硼酸酯效果不佳（除了一些具体和孤立的例子）。通过不涉及使用过渡金属的替代策略，我们发现对映体富集的仲和叔硼酸酯可以与富电子芳烃偶联，并且具有基本上完全的对映体特异性。由于对映体富集的硼酸酯很容易获得，因此该反应应该有相当大的应用，