(4S,5R,6R)-6-[(2S)-2-{diphenyl[(trimethylsilyl)oxy]methyl}pyrrolidin-1-yl]-5-methyl-4-phenyl-5,6-dihydro-4H-1,2-oxazine 2-oxide | 1370724-50-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4S,5R,6R)-6-[(2S)-2-{diphenyl[(trimethylsilyl)oxy]methyl}pyrrolidin-1-yl]-5-methyl-4-phenyl-5,6-dihydro-4H-1,2-oxazine 2-oxide
• 英文别名: (4S,5R,6R)6((S)-2-(diphenyl((trimethylsilyl)oxy)methyl)pyrrolidin1yl)-5-methyl4-phenyl-5,6-dihydro-4H-1,2-oxazine-2-oxide；trimethyl-[[(2S)-1-[(4S,5R,6R)-5-methyl-2-oxido-4-phenyl-5,6-dihydro-4H-oxazin-2-ium-6-yl]pyrrolidin-2-yl]-diphenylmethoxy]silane
• CAS: 1370724-50-7
• 化学式: C₃₁H₃₈N₂O₃Si
• 分子量: 514.74
• InChiKey: ZWXPHIRDOWBYLZ-QVDUQQMDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.52
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  50.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (2S)-2-[二苯基[(三甲基硅酯)氧基]甲基]-吡咯烷 以 氘代苯 为溶剂， 生成 (2S)-2-{diphenyl[(trimethylsilyl)oxy]methyl}-1-[(1S,2R,3S,4S)-2-methyl-4-nitro-3-phenylcyclobutyl]pyrrolidine 、 (4S,5R,6R)-6-[(2S)-2-{diphenyl[(trimethylsilyl)oxy]methyl}pyrrolidin-1-yl]-5-methyl-4-phenyl-5,6-dihydro-4H-1,2-oxazine 2-oxide
  参考文献：
  名称：

  二苯基脯氨醇甲硅烷基醚的烯胺与硝基烯烃的化学计量反应和相应的有机催化转化的经验教训

  摘要：

  研究了由醛和二苯基-脯氨醇甲硅烷基醚（多种有机催化过程的中间体）制得的烯胺与硝基烯烃的化学计量反应。如上个世纪报道的简单非手性和手性烯胺，其产物为环丁烷（4个带有单取代的硝基乙烯），二氢恶嗪N-氧化物衍生物（5个带有双取代的硝基乙烯）和衍生自γ-硝基的硝基烯胺醛（6，通常是在更长的反应时间后形成的）。当使用缺乏酸性H原子的肽H‐Pro‐Pro‐Xaa‐OMe进行反应时，表明会形成相同类型的产物。诸如烷氧基烯胺，硝基丙烯酸酯，乙酰胺基硝基乙烯或羟基化的硝基烯烃等功能化组分也形成带有二苯基脯氨醇甲硅烷基醚作为取代基的产物。所有这些产物必须被认为是相应催化反应的中间体。对它们的化学性质的研究为速率，条件，催化剂的静止状态或不可逆的陷阱和/或相应的有机催化过程的局限性提供了有用的提示。还描述了烷氧基烯胺结构的高级DFT和MP2计算以及环丁烷离解的热力学数据。用化学计量制备的中间体获得的某些结果与以前的机理建议和假设不兼容。

  DOI：

  10.1002/hlca.201300079

文献信息

• Dihydrooxazine Oxides as Key Intermediates in Organocatalytic Michael Additions of Aldehydes to Nitroalkenes
  作者：Gokarneswar Sahoo、Hasibur Rahaman、Ádám Madarász、Imre Pápai、Mikko Melarto、Arto Valkonen、Petri M. Pihko

  DOI：10.1002/anie.201204833

  日期：2012.12.21

  Pause and play: Dihydrooxazine oxides are stable intermediates that are protonated directly, without the intermediacy of the zwitterions, in organocatalytic Michael additions of aldehydes and nitroalkenes (see scheme, R=alkyl). Protonation of these species explains both the role of the acid co‐catalyst in these reactions, and the observed stereochemistry when the reaction is conducted with α‐alkylnitroalkenes

  暂停和游戏：二氢恶嗪氧化物是稳定的中间体，可在醛和硝基烯的有机催化迈克尔加成反应中，直接在不带两性离子的情况下进行质子化（请参阅方案，R =烷基）。这些物质的质子化解释了酸助催化剂在这些反应中的作用，以及与α-烷基硝基烯烃进行反应时观察到的立体化学。
• 1,2-Oxazine N-Oxides as Catalyst Resting States in Michael Additions of Aldehydes to Nitro Olefins Organocatalyzed by α,α-Diphenylprolinol Trimethylsilyl Ether
  作者：Dieter Seebach、Xiaoyu Sun、Christof Sparr、Marc-Olivier Ebert、W. Bernd Schweizer、Albert K. Beck

  DOI：10.1002/hlca.201200283

  日期：2012.7

  of the corresponding catalytic Michael‐addition cycles were formed and characterized (IR, NMR, X‐ray analysis; Schemes 3–6 and Fig. 1–3). Besides cyclobutanes 2, 1,2‐oxazine N‐oxide derivatives 3–6 and 8 have been identified for the first time, some of which are very stable compounds. It may not be a lack of reactivity (between the intermediate enamines and nitro olefins) that leads to failure of the

  通过将衍生自醛和二苯基脯氨醇三甲基甲硅烷基醚（Hayashi催化剂）的烯胺与硝基乙烯（（D 6）苯，4Å分子筛，室温）的硝基乙烯中间体形成和表征相应的催化迈克尔加成循环（IR ，NMR，X-射线分析;方案3 - 6和图1。 - 3）。此外环丁烷2，1,2-恶嗪Ñ氧化物衍生物3 - 6和8首次被鉴定出来，其中一些是非常稳定的化合物。它可能不是缺乏反应性的（中间烯胺和硝基烯烃之间），其通向催化反应的失败（方案3 - 5），但催化剂的静止状态的高稳定性。讨论了两性离子在这些过程中的核心作用（方案1和2）。