Understanding the Role of Protic Ionic Liquids (PILs) in Reactive Systems: Rational Selection of PILs for the Design of Green Synthesis Strategies for Allylic Amines and β‐Amino Esters
作者:María V. Bravo、José L. Fernández、Claudia G. Adam、Claudia D. Della Rosa
DOI:10.1002/cplu.201900318
日期:2019.7
acid and amine. In reactive systems, these free species determine the products of the reaction. In particular, allylic amines and β-amino esters were obtained in good yields (91 and 75 %, respectively) by reaction of conjugated dienes and acrylates in the presence of PILs. By taking into account the actual composition of each PIL, it was possible to direct the reaction path towards a specific product
已显示质子离子液体(PIL)的反应行为不仅受其化学结构控制,而且受其整体组成控制,其中包括与离子对平衡存在的游离酸和碱。在与不饱和底物的模型反应中,测试了由伯,仲或叔烷基铵阳离子与两个巯基硝酸盐或乙酸盐组成的六个PIL。通过循环伏安法鉴定了这些液体中天然存在的游离物种。发现只有硝酸三丁铵主要由离子对组成;其他五个PIL也包含可变数量的游离酸和胺。在反应体系中,这些游离物质决定了反应的产物。特别是,获得了高收率的烯丙基胺和β-氨基酯(91%和75%,在PIL的存在下,通过共轭二烯与丙烯酸酯的反应进行反应)。通过考虑每个PIL的实际组成,可以将反应路径以高收率导向特定的产物,以确保酸催化,避免底物聚合,并促进产物的相转移。这些结果为合理设计新的基于PIL的一步合成策略建立了一些有用的指导。