carbonyldiiodo(methyl)bis(triethylphosphine)rhodium(III) | 198778-66-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: carbonyldiiodo(methyl)bis(triethylphosphine)rhodium(III)
• 英文别名: Rh(CO)I2(P(C2H5)3)2(methyl)；carbanide;carbon monoxide;rhodium(3+);triethylphosphane;diiodide
• CAS: 198778-66-4
• 化学式: C₁₄H₃₃I₂OP₂Rh
• 分子量: 636.077
• InChiKey: JJSNDZDSGIIITE-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.53
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  carbonyldiiodo(methyl)bis(triethylphosphine)rhodium(III) 、 一氧化碳 以 not given 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  A highly efficient catalyst precursor for ethanoic acid production: [RhCl(CO)(PEt3)2]; X-ray crystal and molecular structure of carbonyldiiodo(methyl)bis(triethylphosphine)rhodium(III)

  摘要：

  在温和条件下，[RhI(CO)(PEt3)2]比工业上广泛使用的[Rh(CO)2I2]–更能将甲醇羰基化为乙酸；催化循环中的中间体已被识别和表征。

  DOI：

  10.1039/a703895j
• 作为产物：
  描述：

  carbonyliodobis(triethylphosphine)rhodium(I) 、 碘甲烷 以 neat (no solvent) 为溶剂， 以90%的产率得到carbonyldiiodo(methyl)bis(triethylphosphine)rhodium(III)
  参考文献：
  名称：

  [RhI（CO）（PEt 3）2 ]催化的甲醇羰基化反应；[RhMeI 2（CO）（PEt 3）2 ]†的晶体和分子结构

  摘要：

  [的RhCl（CO）（PET 3）2 ]催化甲醇的加入MeI的存在和水羰基化的速率的1.8倍，对于[RHI 2（CO）2 ] -在150℃下。反应在[MeI]中为一阶，在p CO中为零阶。然而，膦络合物降解到的[Rh（CO）2我2 ] -的反应的过程中。化学计量研究表明，MeI在[RhI（CO）（PEt 3）2 ]上的氧化加成速率比[RhI 2（CO）2 ]快57倍–在298 K时，[RhMeI 2（CO）（PEt 3）2 ]可以被分离并在晶体学上表征。[RhMeI 2（CO）（PEt 3）2 ]的甲基和羰基配体结合产生酰基中间体的速度比[RhMeI 3（CO）2 ]慢38倍-但中间体的稳态浓度不同在的[Rh（COME）我2（PET 3）2 ]大于[RhMeI稳定热力学少2（CO）（PET 3）2 ]。在CH 2 Cl 2中，[Rh（COMe）I 2（CO）（PEt3） 2 ]还原消除MeCOI。[RhI（CO）（PEt

  DOI：

  10.1039/a905308e

文献信息

• Rhodium catalysed methanol carbonylation in the presence of bis(ditertiarybutylphosphinomethyl)benzene
  作者：Cristina Jimenez-Rodriguez、Peter J. Pogorzelec、Graham R. Eastham、Alexandra M. Z. Slawin、David J. Cole-Hamilton

  DOI：10.1039/b701582h

  日期：——

  Catalysts prepared in situ from 1,2-(But2PCH2)2C6H4 (DTBPMB) and [RhCl(CO)2]2 catalyse the carbonylation of methanol in the presence of MeI at rates (4.12 and 8.90 × 10−4 mol dm−3 s−1 at 150 and 180 °C respectively) faster than those in the absence of added phosphine, although they decompose to [RhI2(CO)2]− over time. HPIR studies suggest that MeI adds to [Rh(DTBPMB)X(CO)] (X = Cl or I), which have

  催化剂类由1,2-（Bu t 2 PCH 2）2 C 6 H 4（DTBPMB）和[RhCl（CO）2 ] 2原位制备可催化羰基化甲醇在MeI的存在下（尽管它们分解为[RhI 2（CO））的速率（分别在150和180°C下分别为4.12和8.90×10 -4 mol dm -3 s -1在150和180°C时）比没有添加膦的情况下更快2 ] -随着时间的流逝。HPIR研究表明，MeI添加到[Rh（DTBPMB）X（CO）]（X = Cl或I）中，已分离并充分表征，得到[Rh（DTBPMB）MeI 2（CO）]。[Rh（DTBPMB）MeI 2（CO）]与CO反应生成[Rh（DTBPMB）（C（O）Me）I 2（CO）]，但是甲醇 提升 分解[RhI 2（CO）2 ] -和[1,2-（MeBu t 2 PCH 2）2 C 6 H 4）] [I 3 ] 2的分离和表征。HPNMR研究表明，[R