carbonyliodobis(triethylphosphine)rhodium(I) | 95189-76-7

• 英文名称: carbonyliodobis(triethylphosphine)rhodium(I)
• 英文别名: RhI(CO)(PEt3)2；trans-carbonylbis(triethylphosphine)rhodium(I) iodide；trans-[RhI(CO)(PEt3)2]
• CAS: 95189-76-7；80495-10-9
• 化学式: C₁₃H₃₀IOP₂Rh
• 分子量: 494.138
• InChiKey: POKOUHWFPVAFOD-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  difluoro-iodophosphine 、 carbonyliodobis(triethylphosphine)rhodium(I) 以 甲苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Ebsworth, E. A. V.; McManus, Neil T.; Rankin, David W. H., Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions, 1984, p. 2573 - 2576

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  RhHI2(CO)(triethylphosphine)2 在 EtOH or MeOH 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成 carbonyliodobis(triethylphosphine)rhodium(I)
  参考文献：
  名称：

  Weston, William S.; Cole-Hamilton, David J., Inorganica Chimica Acta, 1998, vol. 280, # 1-2, p. 99 - 117

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Reactions of phosphine with carbonylbis(triethylphosphine)-rhodium(I) halides and derivatives
  作者：Amanda Conkie、E. A. V. Ebsworth、Richard A. Mayo、Stephen Moreton

  DOI：10.1039/dt9920002951

  日期：——

  trans-[Rh(CO)X(PEt3)2]1(X = Cl, Br, I or NCS) reacts with PH3 in dichloromethane at 183 K to give [Rh(CO)(PH3)2(PEt3)2]+2 which in turn reacts with CO in dichloromethane at 213 K to give [Rh(CO)2(PH3)(PEt3)2]+. The complex [Rh(CO)Cl2H(PEt3)2], formed by reaction of 1 and HCl, reacts with PH3 in dichloromethane at 219 K to give [Rh(CO)Cl(H)(PH3)(PEt3)2]+; on warming, further displacement reactions with PH3 give

  复杂的反式-[Rh（CO）X（PEt 3）2 ] 1（X = Cl，Br，I或NCS）在183 K下与二氯甲烷中的PH 3反应，得到[Rh（CO）（PH 3）2（ PEt 3）2 ] + 2继而与CO在213 K的二氯甲烷中反应，得到[Rh（CO）2（PH 3）（PEt 3）2 ] +。1与HCl反应生成的络合物[Rh（CO）Cl 2 H（PEt 3）2 ]与PH 3反应于219K在二氯甲烷中得到[Rh（CO）Cl（H）（PH 3）（PEt 3）2 ] +；升温后，与PH 3的进一步置换反应首先得到[RhCl（H）（PH 3）2（PEt 3）2 ] +，然后是三（膦）物质[RhH（PH 3）3（PEt 3）2 ] 2 +。在羰基位置富集13 C可以使用13给出了研究这些反应的11 C NMR光谱学以及在这项工作中观察到的11种铑配合物的参数。
• Photocatalytic dehydrogenation of 2-propanol with carbonyl(halogeno)phosphine-rhodium complexes
  作者：Kotohiro Nomura、Yasukazu Saito、Sumio Shinoda

  DOI：10.1016/0304-5102(89)80084-7

  日期：1989.6

  Photocatalytic dehydrogenation of 2-propanol, yielding acetone and dihydrogen, proceeded at high turnover frequencies with carbonyl(halogeno) phosphine-rhodium complexes RhX(CO)(PR3)2 (X = halogen and PR3 = t-phosphine) under excitation conditions for the metal-to-ligand charge transfer. The three-coordinate species RhX(PR3)2 generated by photodissociation of the CO ligand was responsible for the catalytic cycle

  在激发条件下，羰基（卤素）膦-铑配合物RhX（CO）（PR 3）2（X =卤素和PR 3 =叔膦）以高周转频率进行2-丙醇的光催化脱氢反应，生成丙酮和二氢。用于金属到配体的电荷转移。通过CO配体的光离解产生的三个配位物种RhX（PR 3）2导致了催化循环，而与配体的种类无关。电子和空间因素对膦配体的重要性都得到了证明。
• C–F or C–H bond activation and C–C coupling reactions of fluorinated pyridines at rhodium: synthesis, structure and reactivity of a variety of tetrafluoropyridyl complexes
  作者：Daniel Noveski、Thomas Braun、Beate Neumann、Anja Stammler、Hans-Georg Stammler

  DOI：10.1039/b414734k

  日期：——

  respectively. Complex 8a slowly reacts with more CH3I to give [PEt3Me][Rh(I)2(COCH3)(4-C5NF4)(PEt3)](9). On heating a solution of 7a, the complex trans-[RhI(CO)(PEt3)2] (10) and the C-C coupled product 4-methyltetrafluoropyridine (11) have been obtained. Complex 8a also forms 10 at elevated temperatures in the presence of CO together with the new ketone 4-acetyltetrafluoropyridine (12). The structures of the

  [RhH（PEt3）3]（1）或[RhH（PEt3）4]（2）与五氟吡啶或2,3,5,6-四氟吡啶的反应得到活化产物[Rh（4-C5NF4）（PEt3）3 ]（3）。用CO，13CO或CNtBu处理3会形成反式[Rh（4-C5NF4）（CO）（PEt3）2]（4a），反式[Rh（4-C5NF4）（13CO）（PEt3）2 ]（4b）和反式[Rh（4-C5NF4）（CNtBu）（PEt3）2]（5）。铑（III）化合物反-[RhI（CH3）（4-C5NF4）（PEt3）2]（6a）和反-[RhI（13 ）（4-C5NF4）（PEt3）2]（6b）可通过以下途径获得3与 I或13 I的反应。在CO或13CO存在下，这些络合物转化为反式[RhI（ ）（4-C5NF4）（CO）（PEt3）2]（7a），反式[RhI（13 ）（4-C5NF4）（CO） （PEt3）2]（7b）和
• The carbonylation of methanol catalysed by [RhI(CO)(PEt3)2]; crystal and molecular structure of [RhMeI2(CO)(PEt3)2] †
  作者：Joanne Rankin、Attila C. Benyei、Andrew D. Poole、David J. Cole-Hamilton

  DOI：10.1039/a905308e

  日期：——

  [RhMeI2(CO)(PEt3)2]. In CH2Cl2, [Rh(COMe)I2(CO)(PEt3)2] reductively eliminates MeCOI. [RhI(CO)(PEt3)2] reacts with CO to give [RhI(CO)2(PEt3)2]. Catalyst degradation occurs via [RhHI2(CO)(PEt3)2], formed by oxidative addition of HI to [RhI(CO)(PEt3)2], which reacts further with HI to give [RhI3(CO)(PEt3)2] from which [Et3PI]+ reductively eliminates and is hydrolysed to give Et3PO. In the presence of water, much

  [的RhCl（CO）（PET 3）2 ]催化甲醇的加入MeI的存在和水羰基化的速率的1.8倍，对于[RHI 2（CO）2 ] -在150℃下。反应在[MeI]中为一阶，在p CO中为零阶。然而，膦络合物降解到的[Rh（CO）2我2 ] -的反应的过程中。化学计量研究表明，MeI在[RhI（CO）（PEt 3）2 ]上的氧化加成速率比[RhI 2（CO）2 ]快57倍–在298 K时，[RhMeI 2（CO）（PEt 3）2 ]可以被分离并在晶体学上表征。[RhMeI 2（CO）（PEt 3）2 ]的甲基和羰基配体结合产生酰基中间体的速度比[RhMeI 3（CO）2 ]慢38倍-但中间体的稳态浓度不同在的[Rh（COME）我2（PET 3）2 ]大于[RhMeI稳定热力学少2（CO）（PET 3）2 ]。在CH 2 Cl 2中，[Rh（COMe）I 2（CO）（PEt3） 2 ]还原消除MeCOI。[RhI（CO）（PEt
• A highly efficient catalyst precursor for ethanoic acid production: [RhCl(CO)(PEt3)2]; X-ray crystal and molecular structure of carbonyldiiodo(methyl)bis(triethylphosphine)rhodium(III)
  作者：Joanne Rankin、Attila C. Benyei、David J. Cole-Hamilton、Andrew D. Poole

  DOI：10.1039/a703895j

  日期：——

  Under mild conditions, [RhI(CO)(PEt3)2], is more active for the carbonylation of methanol to ethanoic acid than [Rh(CO)2I2]–, which is widely used industrially; intermediates in the catalytic cycle have been identified and characterised.

  在温和条件下，[RhI(CO)(PEt3)2]比工业上广泛使用的[Rh(CO)2I2]–更能将甲醇羰基化为乙酸；催化循环中的中间体已被识别和表征。