α-bromo-4-dimethylamino-cinnamaldehyde | 24247-50-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醛
• 英文名称: α-bromo-4-dimethylamino-cinnamaldehyde
• 英文别名: α-Brom-4-dimethylamino-zimtaldehyd
• CAS: 24247-50-5
• 化学式: C₁₁H₁₂BrNO
• 分子量: 254.126
• InChiKey: AWBZRCSLLCKZKW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  132-133 °C
• 沸点：
  378.8±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.422±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.69
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  20.31
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-bromo-4-dimethylamino-cinnamaldehyde 在 四(三苯基膦)钯 、 磷酸二苄酯 、 氧气 、 palladium diacetate 、 cobalt(II) diacetate tetrahydrate 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 、 (S)-2-amino-N,N-diisobutyl-3,3-dimethylbutanamide 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 butyl (E)-3-(1-((E)-1-(4-(dimethylamino)phenyl)-3-oxoprop-1-en-2-yl)naphthalen-2-yl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  通过Pd催化的氨基酰胺瞬态定向基团合成的Pd催化的不对称CH烯烃合成轴向手性苯乙烯基。

  摘要：

  轴向手性苯乙烯的阻转选择性合成仍然是一个艰巨的挑战，因为与联芳基阻转异构体相比，它们的旋转势垒较低。在本文中，我们描述了通过Pd II催化的对映选择性C-H烯化反应，使用庞大的氨基酰胺作为瞬时手性助剂，来构建轴向手性苯乙烯。以高产率和高对映选择性（高达95％产率和99％ee）生产了各种轴向手性苯乙烯。所得轴向手性苯乙烯的羧酸衍生物在Co III催化的对映选择性C（sp 3）中比联芳基对应物表现出更好的对映控制）-硫酰胺的H酰胺化。机理研究表明，CH裂解是对映选择性的决定步骤。

  DOI：

  10.1002/anie.201915949
• 作为产物：
  描述：

  3-(4-dimethylamino-phenyl)-propenal 在 溴 、 乙酸酐 作用下， 生成 α-bromo-4-dimethylamino-cinnamaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Takahashi; Satake, Yakugaku Zasshi/Journal of the Pharmaceutical Society of Japan, 1955, vol. 75, p. 14,18

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Carbene-Catalyzed Enantioselective Addition of Benzylic Carbon to Unsaturated Acyl Azolium for Rapid Synthesis of Pyrrolo[3,2-<i>c</i>]quinolines
  作者：Jilan Wang、Yongjia Li、Jun Sun、Hongling Wang、Zhichao Jin、Yonggui Robin Chi

  DOI：10.1021/acscatal.8b02651

  日期：2018.10.5

  A carbene-catalyzed enantioselective addition of benzylic carbon to α,β-unsaturated acyl azolium intermediate generated via N-heterocyclic carbene catalysis is disclosed. This addition is followed by a stereoselective Mannich reaction and a chemo-selective lactam formation cascade to afford pyrrolo[3,2-c]quinolones as the products with excellent yields and optical purities. This work constitutes an

  公开了卡宾催化的苯甲基碳的对映选择性加成到通过N-杂环卡宾催化产生的α，β-不饱和酰基偶氮中间体上。该添加之后是立体选择性曼尼希反应和化学选择性内酰胺形成级联，以提供吡咯并[3，2- c ]喹诺酮作为具有优异收率和光学纯度的产物。这项工作构成有效的不对称苄基sp 3-碳官能化和一步一步快速进入带有四个连续手性中心的多环杂环。
• Enantio- and Diastereoselective Synthesis of Chromeno[4,3-<i>b</i>]pyrrole Derivatives Bearing Tetrasubstituted Chirality Centers through Carbene Catalyzed Cascade Reactions
  作者：Tingting Li、Jilan Wang、Jun Xu、Jiamiao Jin、Yonggui Robin Chi、Zhichao Jin

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04371

  日期：2020.1.3

  An NHC-catalyzed cascade cycloaddition reaction is developed for quick access to structurally sophisticated tetrahydrochromeno[4,3-b]pyrrole derivatives. A sterically congested tetrasubstituted chirality carbon center is formed during the cyclization process. All the α-, β-, and carbonyl carbons of the enal substrates are functionalized in chemo- and stereoselective fashion. The multicyclic chromeno[4

  开发了一种NHC催化的级联环加成反应，可快速获得结构复杂的四氢色酚[4,3-b]吡咯衍生物。在环化过程中形成空间上拥挤的四取代手性碳中心。烯类底物的所有α-，β-和羰基碳均以化学和立体选择性方式官能化。通常以高收率提供具有优异的对映异构和非对映异构选择性的多环苯并[4,3-b]吡咯产物。可以通过简单的方案从手性产物中获得重取代的吡咯啉衍生物。
• N-Heterocyclic Carbene-Catalyzed [3 + 2] Annulation of 3,3′-Bisoxindoles with α-Bromoenals: Enantioselective Construction of Contiguous Quaternary Stereocenters
  作者：Binghao Liu、Xiao-Yong Duan、Jiahan Li、Yatong Wu、Yanting Li、Jing Qi

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c02180

  日期：2022.8.19

  An NHC-catalyzed enantio- and diastereoselective [3 + 2] annulation of α-bromoenals with bisoxindoles is developed, affording efficient access to various spirocyclic bisoxindole alkaloids. This protocol tolerates a broad substrates scope, with various spirocyclic bisoxindoles obtained in generally excellent enantioselectivities. More importantly, two contiguous sterically congested all-carbon quaternary

  开发了一种 NHC 催化的对映选择性和非对映选择性 [3 + 2] α-溴烯醛与双氧吲哚的环化反应，可有效获得各种螺环双氧吲哚生物碱。该协议可容忍广泛的底物范围，各种螺环双氧吲哚通常以优异的对映选择性获得。更重要的是，在这个过程中成功地产生了两个连续的空间拥挤的全碳四元立体中心。
• Enantioselective Synthesis of Dihydropyrazolo[3,4‐ <i>b</i> ]pyridin‐6‐ones via N‐Heterocyclic Carbene Catalyzed [3+3] Cycloaddition of <i>α</i> ‐Bromoenals with 5‐Aminopyrazoles
  作者：Yarui Li、Xiaoxia Huang、Jieyin He、Shiyong Peng、Jian Wang、Ming Lang

  DOI：10.1002/adsc.202201335

  日期：2023.2.21

  An N-heterocyclic carbene (NHC) catalyzed asymmetric [3+3] annulation of α-bromoenals with 5-aminopyrazoles is described. Using the established methodology, a structurally diverse set of high value dihydropyrazolo[3,4-b]pyridine-6-ones were efficiently constructed in high yields (up to 99%) with excellent enantioselectivities (up to >99%). The easily available starting materials, broad substrate scope

  描述了N-杂环卡宾 (NHC) 催化的α-溴烯醛与 5-氨基吡唑的不对称 [3+3] 环化反应。使用已建立的方法，以高产率（高达 99%）和出色的对映选择性（高达 >99%）有效地构建了一组结构多样的高价值二氢吡唑并[3,4- b ]吡啶-6-酮。易于获得的起始材料、广泛的底物范围、温和的反应条件、优异的产率和对映选择性使该策略对于吡唑并稠合吡啶酮衍生物的不对称构建具有吸引力。
• Carbene-catalyzed enantioselective seleno-Michael addition as access to antimicrobial active Se-containing heterocycles
  作者：Hongyan Long、Sha Zhao、Chunyan Jian、Xiuli Wu、Fengfei Lu、Minghong Liao、Fengrui Che、Xingxing Wu、Yonggui Robin Chi

  DOI：10.1007/s11426-023-1909-5

  日期：2024.7

  Organoseleniums exhibit a diverse set of biological activities that are pivotal for drug discovery and are widely explored in synthetic chemistry and material science. While many transformations have been developed for non-enantioselective C–Se bond formations, the catalyst-controlled stereoselective preparation of chiral organoseleniums continues to be of considerable challenge. In particular, there

  有机硒表现出多种生物活性，对于药物发现至关重要，并在合成化学和材料科学中得到广泛探索。尽管已经开发了许多用于非对映选择性 C-Se 键形成的转化，但催化剂控制的手性有机硒的立体选择性制备仍然面临着相当大的挑战。特别是，关于通过对映选择性硒-迈克尔加成反应获得手性硒功能分子的研究非常有限。在这里，我们公开了一种卡宾催化的高度对映选择性亲核C-Se键构建，通过硒代甲酰胺和溴烯醛之间的正式[3 + 3]环化，提供具有良好收率和优异对映选择性的硒代噻嗪酮产品。弱无机碱的选择对于抑制硒产物的非生产性外消旋和分解至关重要。值得注意的是，催化生成的手性含硒杂环产物具有显着的抗菌活性，可以作为进一步农用化学品开发的有前景的先导支架。