1-<5,6-Dideoxy-6(E)-iodo-2,3-isopropylidene-β-D-ribo-hex-5-enofuranosyl>uracil | 148981-74-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪类
• 英文名称: 1-<5,6-Dideoxy-6(E)-iodo-2,3-isopropylidene-β-D-ribo-hex-5-enofuranosyl>uracil
• 英文别名: 1-[5,6-dideoxy-6-iodo-2,3-O-isopropylidene-β-D-ribo-hex-5(E)-enofuranosyl]uracil；5'-deoxy-5'-(iodomethylene)uridine；1-(5,6-Dideoxy-6(E)-iodo-2,3-isopropylidene-β-D-ribo-hex-5-enofuranosyl)uracil
• CAS: 148981-74-2
• 化学式: C₁₃H₁₅IN₂O₅
• 分子量: 406.177
• InChiKey: TYNCYZNUDYBIQY-HQILPIBCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  82.55
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-<5,6-Dideoxy-6(E)-iodo-2,3-isopropylidene-β-D-ribo-hex-5-enofuranosyl>uracil 在 三氟乙酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以73%的产率得到1-<5,6-Dideoxy-6(E)-iodo-β-D-ribo-hex-5-enofuranosyl>uracil
  参考文献：
  名称：

  核酸相关化合物。78. 从尿苷衍生的乙烯基砜通过乙烯基锡中间体立体控制合成 6'(EandZ)-卤乙烯基类似物

  摘要：

  用 Bu3SnH/AIBN/甲苯/Δ 处理 6'(E)-甲苯磺酰基乙烯基同核苷 1a，以高产率得到 6'-乙烯基锡烷 2a(E/Z) 的可分离混合物。N-碘代琥珀酰亚胺、溴和 N-溴代琥珀酰亚胺的立体特异性卤代脱烷基化顺利进行，得到 6'（E 或 Z）-碘（和溴）乙烯基化合物，并保留构型。氯或碘苯二氯化物实现适度立体选择性的氯去甲酰化。用 NH4F/MeOH/Δ 处理 2a 导致碳-锡键断裂，得到游离的乙烯基衍生物 4a。三氟乙酸水溶液同时实现了 2a 的蛋白脱乙酰基化和脱保护，得到 4b。用四乙酸铅/乙腈处理2a(E)并脱保护得到炔衍生物3b。

  DOI：

  10.1139/v93-028
• 作为产物：
  描述：

  1-<5,6-dideoxy-2,3-O-isopropylidene-6-(p-toluenesulfonyl)-β-D-ribo-hex-5(E)-enofuranosyl>uracil 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 作用下， 生成 1-<5,6-Dideoxy-6(E)-iodo-2,3-isopropylidene-β-D-ribo-hex-5-enofuranosyl>uracil
  参考文献：
  名称：

  核酸相关化合物。78. 从尿苷衍生的乙烯基砜通过乙烯基锡中间体立体控制合成 6'(EandZ)-卤乙烯基类似物

  摘要：

  用 Bu3SnH/AIBN/甲苯/Δ 处理 6'(E)-甲苯磺酰基乙烯基同核苷 1a，以高产率得到 6'-乙烯基锡烷 2a(E/Z) 的可分离混合物。N-碘代琥珀酰亚胺、溴和 N-溴代琥珀酰亚胺的立体特异性卤代脱烷基化顺利进行，得到 6'（E 或 Z）-碘（和溴）乙烯基化合物，并保留构型。氯或碘苯二氯化物实现适度立体选择性的氯去甲酰化。用 NH4F/MeOH/Δ 处理 2a 导致碳-锡键断裂，得到游离的乙烯基衍生物 4a。三氟乙酸水溶液同时实现了 2a 的蛋白脱乙酰基化和脱保护，得到 4b。用四乙酸铅/乙腈处理2a(E)并脱保护得到炔衍生物3b。

  DOI：

  10.1139/v93-028

文献信息

• Application of Germyldesulfonylation Reactions to the Synthesis of Germanium-Containing Nucleoside Analogues
  作者：Stanislaw F. Wnuk、Pablo R. Sacasa、Jorge Restrepo

  DOI：10.1080/15257770903054340

  日期：2009.8.11

  adenosine derivatives with tributyl- or triphenylgermane hydride (AIBN/toluene/Δ) effected radical-mediated germyldesulfonylations to give 5′-(tributyl- or triphenylgermyl)methylene-5′-deoxyuridine and adenosine derivatives as single (E)-isomers. Analogous treatment of 2′-deoxy-2′-[(phenylsulfonyl)methylene]uridine with Ph3GeH afforded the corresponding vinyl triphenylgermane product. Stereoselective halodegermylation

  用三丁基或三苯基锗烷 (AIBN/甲苯/Δ) 处理受保护的 (E)-5'-脱氧-5'-[(对甲苯磺酰基)亚甲基]尿苷和腺苷衍生物，产生自由基介导的锗基脱磺酰化，得到 5' -(三丁基-或三苯基锗基)亚甲基-5'-脱氧尿苷和腺苷衍生物作为单一 (E)-异构体。用 Ph3GeH 对 2'-脱氧-2'-[(苯基磺酰基)亚甲基]尿苷进行类似处理，得到相应的乙烯基三苯基锗烷产物。(E)-5'-(三丁基germyl)methylene-5'-deoxy 核苷与 N-iodosuccinimide 或 N-bromosuccinimide 的立体选择性卤代甲酰化提供 Wittig 型 (E)-5'-deoxy-5'-(halomethylene) 核苷定量，而 5'-deoxy-5'-(triphenylgermyl) 亚甲基对应物没有观察到卤化。
• Stereoselective Synthesis of Sugar-Modified Enyne Analogues of Adenosine and Uridine. Interaction with <i>S-</i>Adenosyl-<scp>l</scp>-homocysteine Hydrolase and Antiviral and Cytotoxic Effects
  作者：Stanislaw F. Wnuk、Elzbieta Lewandowska、Pablo R. Sacasa、Leigh N. Crain、Jinsong Zhang、Ronald T. Borchardt、Erik De Clercq

  DOI：10.1021/jm040054+

  日期：2004.10.1

  6a, 9a, and 13 derived from adenosine require a different vicinity for binding with S-adenosyl-l-homocysteine (AdoHcy) hydrolase and/or addition of enzyme-bound water across the conjugated enyne system. Enyne 5a and 8'-iodoenyne 6a produced time-dependent and concentration-dependent inhibition of AdoHcy hydrolase (K(i), 0.55 and 118.5 microM, respectively). No reduction in NAD(+) content of the enzyme

  （E）-6′-碘高碘基核苷1与（三甲基甲硅烷基）乙炔的Sonogashira偶联，得到具有预期的E-立体化学的腺苷2a和尿苷2b的共轭的8′-（三甲基甲硅烷基）烯炔衍生物。2a，b用四丁基氟化铵进行甲硅烷基化，然后用N-碘代琥珀酰亚胺/ AgNO（3）处理，得到8'-碘代炔4a，b。（Z）-6′-碘高碘基核苷7a，b的类似偶联产生了（Z）-8′-（三甲基甲硅烷基）烯炔8a，b，将其用三氟乙酸水溶液脱保护得到Z-烯炔9a，b。腺苷4'-炔基11和（Z）-3-溴丙烯酸乙酯的立体选择性偶联，然后脱保护，得到的共轭烯炔系统以相反的方向连接在C4'13上。由于它们的多样的立体化学属性，脱保护的烯炔类似物5a，6a ，9a，源自腺苷的R 2和13需要与S-腺苷-1-同型半胱氨酸（AdoHcy）水解酶结合和/或在共轭烯炔体系中添加结合酶的水不同的附近区域。Enyne 5a和8'-iodoenyne 6a
• Synthesis of 5′-functionalized nucleosides: S-Adenosylhomocysteine analogues with the carbon-5′ and sulfur atoms replaced by a vinyl or halovinyl unit
  作者：Stanislaw F. Wnuk、Pablo R. Sacasa、Elzbieta Lewandowska、Daniela Andrei、Sumin Cai、Ronald T. Borchardt

  DOI：10.1016/j.bmc.2008.04.017

  日期：2008.5

  Adenosine and uridine analogues functionalized with alkenyl or. uoroalkenyl chain at C5' were prepared employing cross-metathesis, Negishi couplings, and Wittig reactions. Metathesis of the protected 5'-deoxy-5'- methyleneadenosine or uridine analogues with six-carbon amino acids (homoallylglycines) in the presence of Grubbs catalysts gave nucleoside analogues with the C5'-C6' double bond. Alternatively, the Pd-catalyzed cross-coupling between the protected 5'-deoxy-5'-(iodomethylene) nucleosides and suitable alkylzinc bromides also provided analogues with alkenyl unit. Stereoselective Pd-catalyzed monoalkylation of 5'-(bromofluoromethylene)-5'-deoxyadenosine with alkylzinc bromides afforded adenosylhomocysteine analogues with a 6'-(fluoro) vinyl motif. The vinylic adenine nucleosides produced time-dependent inactivation of the S-adenosyl-L-homocysteine hydrolases. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.