Mn^III(TDFPP)(Cl) | 119889-98-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Mn^III(TDFPP)(Cl)
• CAS: 119889-98-4
• 化学式: C₄₄H₂₀ClF₈MnN₄
• 分子量: 847.048
• InChiKey: FORFDGOPMXVHFW-TXFZNMFQSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Mn^III(TDFPP)(Cl) 在 N,N-二甲基甲酰胺 、 sodium hydroxide 作用下， 生成 [5,10,15,20-tetrakis(2,6-fluorophenyl)porphyrinato]manganese(II)
  参考文献：
  名称：

  Complexation of Halogen-Substituted Tetraphenylporphyrins and Cadmium(II) Tetraphenylporphyrins with MnCl2 in DMF

  摘要：

  DOI：

  10.1134/s1070428023040061
• 作为产物：
  描述：

  盐酸 、 [5,10,15,20-tetrakis(2,6-fluorophenyl)porphyrinato]manganese(II) 在 air 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 Mn^III(TDFPP)(Cl)
  参考文献：
  名称：

  Complexation of Halogen-Substituted Tetraphenylporphyrins and Cadmium(II) Tetraphenylporphyrins with MnCl2 in DMF

  摘要：

  DOI：

  10.1134/s1070428023040061
• 作为试剂：
  描述：

  茴香硫醚 在 Mn^III(TDFPP)(Cl) 、 碘苯二乙酸 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 甲基苯基亚砜 、 苯甲砜
  参考文献：
  名称：

  锰（IV）-氧卟啉的形成和动力学研究：硫化物氧化的氧原子转移机理。

  摘要：

  在三个卟啉配体中，对光不稳定的卟啉-锰（III）的氯酸盐或溴酸盐（2）的可见光照射产生了锰（IV）-氧代卟啉[MnIV（Por）（O）]（Por =卟啉）（3）。通过用碘代苯二乙酸盐，即PhI（OAc）2对相应的锰（III）前体（1）进行化学氧化，也形成了相同的羰基化合物3。所研究的系统包括5,10,15,20-四（五氟苯基）卟啉-锰（IV）-氧（3a），5,10,15,20-四（2,6-二氟苯基）卟啉-锰（IV ）-氧代（3b）和5,10,15,20-四甲苯基卟啉-锰（IV）-氧代（3c）。如所预期的，配合物3与硫代苯甲醚反应以产生相应的亚砜和过氧化的砜。在CH3CN溶液中研究了这些生成的3与芳基硫化物的氧原子转移（OAT）反应动力学。硫化物氧化反应的二级速率常数与相同的羰基化合物3的烯烃环氧化和活化的CH键氧化反应的速率常数相当。对于给定的底物，锰（IV）-羰基化合物的反应顺序为3a>

  DOI：

  10.1016/j.jinorgbio.2019.110986

文献信息

• Unprecedented Reactivities of Highly Reactive Manganese(III)–Iodosylarene Porphyrins in Oxidation Reactions
  作者：Lina Zhang、Yong-Min Lee、Mian Guo、Shunichi Fukuzumi、Wonwoo Nam

  DOI：10.1021/jacs.0c10159

  日期：2020.11.25

  behavior of reaction rates and no electronic effect of porphyrin ligands on reactivities. The reactivities and mechanisms of [MnIII(Porp)(sArIO)]+ are then compared with those of the corresponding MnIV(Porp)(O) complex. The present study reports the first example of highly reactive Mn(III)-iodosylarene porphyrins with unprecedented reactivities in C-H bond activation and OAT reactions.

  我们报告说，Mn(III)-碘代芳烃卟啉 [MnIII(Porp)(sArIO)]+ 能够激活烃的 CH 键，包括未活化的烷烃，如环己烷，具有前所未有的反应性，如低动力学同位素效应，反应速率的饱和行为，并且卟啉配体对 [MnIII(Porp)(sArIO)]+ 的反应性没有电子效应。在氧原子转移 (OAT) 反应中，[MnIII(Porp)(sArIO)]+ 对对位 X 取代的苯硫醚的亚砜化在哈米特图中提供了一种非常不寻常的行为，具有反应速率的饱和行为并且没有电子效应卟啉配体对反应的影响。然后将 [MnIII(Porp)(sArIO)]+ 的反应性和机制与相应的 MnIV(Porp)(O) 复合物进行比较。
• High-valent manganese(<scp>v</scp>)–oxo porphyrin complexes in hydride transfer reactions
  作者：Jung Yoon Lee、Yong-Min Lee、Hiroaki Kotani、Wonwoo Nam、Shunichi Fukuzumi

  DOI：10.1039/b814928c

  日期：——

  Hydride transfer from dihydronicotinamide adenine dinucleotide (NADH) analogues to trans-dioxomanganese(v) porphyrin complexes proceeds via proton-coupled electron transfer, followed by rapid electron transfer.

  从二氢神经酰胺酰胺腺嘌呤二核苷酸（NADH）类似物到反二氧杂锰（v）卟啉配合物的氢化物转移是通过质子偶联电子转移进行的，随后是快速电子转移。
• Enthalpy–Entropy Compensation Effect in Oxidation Reactions by Manganese(IV)-Oxo Porphyrins and Nonheme Iron(IV)-Oxo Models
  作者：Mian Guo、Jisheng Zhang、Lina Zhang、Yong-Min Lee、Shunichi Fukuzumi、Wonwoo Nam

  DOI：10.1021/jacs.1c08198

  日期：2021.11.10

  Mn(IV)-oxo porphyrins are highly reactive in the HAT, OAT, and ET reactions. Interestingly, we have observed a reversed reactivity in the HAT and OAT reactions by the electron-rich and -deficient Mn(IV)-oxo porphyrins, depending on reaction temperatures, but not in the ET reactions; the electron-rich Mn(IV)-oxo porphyrins are more reactive than the electron-deficient Mn(IV)-oxo porphyrins at high temperature

  “焓-熵补偿效应”（EECE）在化学反应中无处不在；然而，在仿生氧化反应中很少探索这种EECE。本研究合成了六种带有富电子和缺电子卟啉的锰 (IV)-氧代配合物，并在氢原子转移 (HAT)、氧原子转移 (OAT) 和电子转移等各种氧化反应中进行了研究。 ET) 反应。首先，所有六种 Mn(IV)-氧代卟啉在 HAT、OAT 和 ET 反应中都具有高反应性。有趣的是，我们观察到富含电子和缺乏 Mn(IV)-氧代卟啉在 HAT 和 OAT 反应中的反向反应性，这取决于反应温度，但在 ET 反应中没有；富电子的 Mn(IV)-氧代卟啉在高温（例如，0 °C）下比缺电子的 Mn(IV)-氧代卟啉更具反应性，而在低温（例如，-60 °C）下，缺电子的 Mn(IV)-氧卟啉比富电子的 Mn(IV)-氧卟啉更具反应性。EECE 使富电子和缺电子 Mn(IV)-氧代卟啉之间这种依赖于反应温度的反向反应性合
• Synthesis, Characterization, and Reactivities of Manganese(V)−Oxo Porphyrin Complexes
  作者：Woon Ju Song、Mi Sook Seo、Serena DeBeer George、Takehiro Ohta、Rita Song、Min-Jung Kang、Takehiko Tosha、Teizo Kitagawa、Edward I. Solomon、Wonwoo Nam

  DOI：10.1021/ja066460v

  日期：2007.2.1

  spectroscopic results indicate that the manganese(V)-oxo porphyrins are diamagnetic low-spin (S = 0) species with a longer, weaker Mn-O bond than in previously reported Mn(V)-oxo complexes of non-porphyrin ligands. This is indicative of double-bond character between the manganese(V) ion and the oxygen atom and may be attributed to the presence of a trans axial ligand. The [(Porp)Mn(V)=O](+) species are stable in

  锰 (III) 卟啉配合物与末端氧化剂，如间氯过苯甲酸、碘代芳烃和 H(2)O(2) 的反应，在有机碱存在下产生高价锰 (V)-氧代卟啉。常温下的溶剂。锰 (V)-氧代卟啉已通过各种光谱技术进行表征，包括 UV-vis、EPR、1H 和 19F NMR、共振拉曼和 X 射线吸收光谱。综合光谱结果表明，锰 (V)-氧代卟啉是抗磁性低自旋 (S = 0) 物种，其 Mn-O 键比先前报道的非卟啉配体的 Mn(V)-氧代复合物更长、更弱. 这表明锰 (V) 离子和氧原子之间存在双键特征，可能归因于反式轴配体的存在。[(Porp)Mn(V)=O](+) 物种在室温下在碱存在下是稳定的。中间体的稳定性取决于碱浓度。在没有碱的情况下，生成 (Porp)Mn(IV)=O 而不是 [(Porp)Mn(V)=O](+) 物种。[(Porp)Mn(V)=O](+) 物种的稳定性还取决于卟啉配体的电子性质：[(Porp)Mn(V)=O](+)