(1R,2S,4R)-2-Methylsulfanyl-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylic acid | 109240-12-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (1R,2S,4R)-2-Methylsulfanyl-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylic acid
• 英文别名: acide exo-methylthio-2 bicyclo<2.2.1>heptene-5 endo-carboxylique-2；acide exo-thiomethyl-2 bicyclo(2,2,1) heptene-5 endo carboxylique-2
• CAS: 109240-12-2；109240-13-3；139345-23-6；139345-24-7
• 化学式: C₉H₁₂O₂S
• 分子量: 184.259
• InChiKey: OTJRFYHJNISREE-LKEWCRSYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.77
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2S,4R)-2-Methylsulfanyl-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylic acid 在 碘 、 potassium iodide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 0.25h， 以80.1%的产率得到(1S,3S,6R,7S)-2-Iodo-6-methylsulfanyl-4-oxa-tricyclo[4.2.1.0^3,7]nonan-5-one
  参考文献：
  名称：

  烯烃的二烯亲和剂-VI 1的合成及环戊二烯的链烷烃加成反应：影响活性的立体异构体和立体选择性

  摘要：

  研究了环戊二烯与一系列四种丙烯酸α​​-烷硫基烷基酯的Diels-Alder反应。尽管比未取代的丙烯酸烷基酯的反应稍慢，但是这些capdodative烯烃的自发环加成反应在室温下发生，从而以优异的收率提供加合物。发现酯功能的空间效应在确定双亲反应性方面比加合物的内/外比更为重要，烷硫基基团尺寸的增加会使该基团的内选择性从66-69％（对于甲硫基）至25–22％（对于叔丁硫基）。三氯化铝络合的甲氧羰基导致该基团的很高的内立体选择性（97％）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)85989-5
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2S,4R)-2-Methylsulfanyl-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylic acid methyl ester 在 水 、 碳酸氢钠 作用下， 生成 (1R,2S,4R)-2-Methylsulfanyl-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  烯烃的二烯亲和剂-VI 1的合成及环戊二烯的链烷烃加成反应：影响活性的立体异构体和立体选择性

  摘要：

  研究了环戊二烯与一系列四种丙烯酸α​​-烷硫基烷基酯的Diels-Alder反应。尽管比未取代的丙烯酸烷基酯的反应稍慢，但是这些capdodative烯烃的自发环加成反应在室温下发生，从而以优异的收率提供加合物。发现酯功能的空间效应在确定双亲反应性方面比加合物的内/外比更为重要，烷硫基基团尺寸的增加会使该基团的内选择性从66-69％（对于甲硫基）至25–22％（对于叔丁硫基）。三氯化铝络合的甲氧羰基导致该基团的很高的内立体选择性（97％）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)85989-5

文献信息

• Dienophilie des olefines captodatives
  作者：Jean-Luc Boucher、Lucien Stella

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87541-4

  日期：1986.1

  With acyclic dienes the reactions are regio and stereoselective. These both selectivities can be enhanced by Lewis acid catalysis. The stereochemical assignments of the adducts are performed on the basis of spectroscopie data. Then, the cycloadducts are transformed to cyclic (or polycyclic) dienic compounds by sequential oxydation and elimination reactions. Thus, the α-methylthio-acrylonitrile can be considered

  研究了α-甲硫基丙烯腈与1,3-二烯的环加成反应。未催化的热反应与环状二烯非常立体选择性地高产率地进行，尤其是即使在室温下与环戊二烯也是如此。在后面的案例中，我们显示了立体选择性随温度升高而降低。对于无环二烯，反应是区域性和立体选择性的。这两种选择性都可以通过路易斯酸催化来提高。根据光谱数据进行加合物的立体化学分配。然后，通过顺序的氧化和消除反应将环加合物转化为环状（或多环）二烯化合物。因此，对于Diels-Alder反应，可以将α-甲硫基丙烯腈视为有效的氰基-乙炔当量。
• Dienophilie des olefines captodatives-VII1 : cycloadditions de diels-alder de l'α-methylthio-acrylate de methyle, reactions thermiques, reactions catalysees par un acide de lewis et transformations des adduits
  作者：Jean-Luc Boucher、Lucien Stella

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85990-1

  日期：1988.1

  increasing temperature. In the presence of a Lewis acid catalyst, the regioselectivity is enhanced and the stereoselectivity is radically reversed. The cycloadducts are amenable to further usefull transformations which illustrate that the α-methylthio methyl acrylate can be used as a synthetic equivalent of either ketene or methoxycarbonyl-acetylene.

  研究了α-甲硫基丙烯酸甲酯与简单二烯的狄尔斯-阿尔德反应。未催化的热反应以高产率进行。与环状二烯一起，它们产生加合物，其中主要产物的含羰基的取代基占据了exo位置。我们已经表明，使用环戊二烯时，立体选择性随温度升高而降低。在路易斯酸催化剂的存在下，区域选择性增强并且立体选择性从根本上逆转。所述环加合物适合于进一步有用的转化，其表明所述α-甲硫基甲基丙烯酸甲酯可以用作乙烯酮或甲氧基羰基-乙炔的合成等同物。