3,6-bis(2-bromophenyl)-1,2,4,5-tetrazine | 108350-48-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,6-bis(2-bromophenyl)-1,2,4,5-tetrazine
• CAS: 108350-48-7
• 化学式: C₁₄H₈Br₂N₄
• 分子量: 392.052
• InChiKey: KAAYABCHHWRARR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  51.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,6-bis(2-bromophenyl)-1,2,4,5-tetrazine 、 4-三氟甲基苯硼酸 在 potassium carbonate 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以90%的产率得到3,6-Bis[2-[4-(trifluoromethyl)phenyl]phenyl]-1,2,4,5-tetrazine
  参考文献：
  名称：

  通过调整N方向钯C–H卤化物来构建邻位取代的s-芳基四嗪的多样性：不对称的多卤代和联苯s-芳基四嗪

  摘要：

  我们报告了合成邻位取代的不对称联苯和多芳族S-芳基四嗪的一般路线。这些化合物无法通过经典的Pinner肼缩合反应或目前为止描述的当前s-芳基四嗪芳族核官能化方法来获得。我们利用了多种多功能的N导向钯对s-芳基四嗪进行CH活化/卤化反应以形成CX键（X = I，Br，Cl，F），这些键共同产生了多卤代的不对称结构单元。我们按照特定的顺序完成了一系列的选择性C–H卤化反应，以生产反应性的芳基卤化物。然后可以将多卤代的s-芳基四嗪用于受控的交叉偶联反应邻取代的聚芳族s-芳基四嗪。通常，这种C–H官能化途径使人们可以使用大量各种卤化的结构单元，这些单元对于进一步合成四嗪（芳构化，环加成等）非常实用。在本文中，我们通过使用卤素选择性Suzuki-Miyaura反应示例性地说明了新型联苯s-四嗪的发散结构的潜力。因此，我们提供原始的聚（杂）芳族四嗪结构，例如新的典型的“ Z形”和“ T形”“ 物种。我

  DOI：

  10.1021/acscatal.7b03186
• 作为产物：
  描述：

  3,6-二苯基-1,2,4,5-四嗪 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 palladium diacetate 、 溶剂黄146 作用下， 反应 0.17h， 以45%的产率得到3,6-bis(2-bromophenyl)-1,2,4,5-tetrazine
  参考文献：
  名称：

  通过调整N方向钯C–H卤化物来构建邻位取代的s-芳基四嗪的多样性：不对称的多卤代和联苯s-芳基四嗪

  摘要：

  我们报告了合成邻位取代的不对称联苯和多芳族S-芳基四嗪的一般路线。这些化合物无法通过经典的Pinner肼缩合反应或目前为止描述的当前s-芳基四嗪芳族核官能化方法来获得。我们利用了多种多功能的N导向钯对s-芳基四嗪进行CH活化/卤化反应以形成CX键（X = I，Br，Cl，F），这些键共同产生了多卤代的不对称结构单元。我们按照特定的顺序完成了一系列的选择性C–H卤化反应，以生产反应性的芳基卤化物。然后可以将多卤代的s-芳基四嗪用于受控的交叉偶联反应邻取代的聚芳族s-芳基四嗪。通常，这种C–H官能化途径使人们可以使用大量各种卤化的结构单元，这些单元对于进一步合成四嗪（芳构化，环加成等）非常实用。在本文中，我们通过使用卤素选择性Suzuki-Miyaura反应示例性地说明了新型联苯s-四嗪的发散结构的潜力。因此，我们提供原始的聚（杂）芳族四嗪结构，例如新的典型的“ Z形”和“ T形”“ 物种。我

  DOI：

  10.1021/acscatal.7b03186

文献信息

• Bridge‐Clamp Bis(tetrazine)s with [N] ₈ π‐Stacking Interactions and Azido‐ <i>s</i> ‐Aryl Tetrazines: Two Classes of Doubly Clickable Tetrazines
  作者：Clève D. Mboyi、Delphine Vivier、Ahmad Daher、Paul Fleurat‐Lessard、Hélène Cattey、Charles H. Devillers、Claire Bernhard、Franck Denat、Julien Roger、Jean‐Cyrille Hierso

  DOI：10.1002/anie.201911947

  日期：2020.1.13

  conformation. Upon inverse electron demand Diels-Alder (iEDDA) cycloaddition, the bis(tetrazine)s produce a unique staple structure. The o-azidation of s-aryl tetrazines introduces a second proximal intermolecular clickable function that leads to double click chemistry opportunities. The stepwise introduction of fluorophores and then iEDDA cycloaddition, including bioconjugation to antibodies, was achieved

  四嗪核心的点击化学可用于生物正交标记和交联。本文介绍了两类通过铜催化的交叉偶联合成的可双点击的s-芳基四嗪双新类。邻-溴的s-芳基四嗪的同质耦合导致双（四嗪）结构上以面对面排列的四嗪核为特征。[N] 8π堆积相互作用对该构象必不可少。在反电子需求Diels-Alder（iEDDA）环加成后，双（四嗪）产生独特的钉书针结构。s-芳基四嗪的邻叠氮化引入了第二种近端分子间可点击的功能，从而导致了双击化学的机会。在此类四嗪上实现了荧光团的逐步引入，然后iEDDA环加成（包括与抗体的生物缀合）。
• [EN] PROCESS FOR PREPARING FUNCTIONALIZED 1,2,4,5-TETRAZINE COMPOUNDS<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION DE COMPOSÉS 1,2,4,5-TÉTRAZINE FONCTIONNALISÉS
  申请人：UNIV BOURGOGNE

  公开号：WO2017093263A1

  公开（公告）日：2017-06-08

  The present invention relates to a process for the synthesis of 3,6 functionalized 1,2,4,5-tetrazine compounds of formula (I); wherein A and B being the same; and wherein at least one of R1, R1', R2 and R2' and at least one of R10 and R10' is a halogen atom or acetate group; said process comprising reacting the corresponding 1,2,4,5-tetrazine compounds wherein at least one of R1, R1', R2 and R2' and at least one of R10 and R10' is a hydrogen atom with an oxidative reagent in presence of a catalyst.

  本发明涉及一种合成式(I)的3,6官能化1,2,4,5-四唑化合物的方法；其中A和B相同；并且其中R1、R1'、R2和R2'中至少一个以及R10和R10'中至少一个是卤素原子或乙酸酯基；所述方法包括在催化剂存在下，将相应的1,2,4,5-四唑化合物与至少一个R1、R1'、R2和R2'中至少一个以及R10和R10'中至少一个是氢原子的氧化试剂发生反应。
• <i>Ortho</i> ‐Functionalized Aryltetrazines by Direct Palladium‐Catalyzed C−H Halogenation: Application to Fast Electrophilic Fluorination Reactions
  作者：Christelle Testa、Élodie Gigot、Semra Genc、Richard Decréau、Julien Roger、Jean‐Cyrille Hierso

  DOI：10.1002/anie.201601082

  日期：2016.4.25

  A general catalyzed direct C−H functionalization of s‐tetrazines is reported. Under mild reaction conditions, N‐directed ortho‐C−H activation of tetrazines allows the introduction of various functional groups, thus forming carbon–heteroatom bonds: C−X (X=I, Br, Cl) and C−O. Based on this methodology, we developed electrophilic mono‐ and poly‐ortho‐fluorination of tetrazines. Microwave irradiation was

  据报道，一般存在s-四嗪催化的直接CH官能团。在温和的反应条件下，四嗪的N定向邻-C-H活化可以引入各种官能团，从而形成碳-杂原子键：C-X（X = I，Br，Cl）和C-O。基于这种方法，我们开发的电单和聚邻四嗪-fluorination。微波辐射经过优化，可在十分钟之内提供令人满意的选择性的氟化s-芳基四嗪。这项工作为进一步获得高度取代的四嗪衍生物（碘，溴，氯，氟和乙酸酯前体）提供了有效而实用的入口。它可以访问邻位功能化的芳基四嗪，很难通过经典的Pinner类合成法获得。
• Benzo[<i>a</i>]acecorannulene:  Surprising Formation of a New Bowl-Shaped Aromatic Hydrocarbon from an Attempted Synthesis of 1,2-Diazadibenzo[<i>d,m</i>]corannulene
  作者：Vikki M. Tsefrikas、Steve Arns、Patrick M. Merner、C. Chad Warford、Bradley L. Merner、Lawrence T. Scott、Graham J. Bodwell

  DOI：10.1021/ol061554v

  日期：2006.11.9

  Flash vacuum pyrolysis of 7,10-bis(2-bromophenyl)acenaphtho[1,2-d]pyridazine (C26H14Br2N2) has resulted in a surprising transformation, including dinitrogen loss, to give benzo[a]acecorannulene, a novel C26H12 bowl-shaped fullerene fragment.
• PROCESS FOR PREPARING FUNCTIONALIZED 1,2,4,5-TETRAZINE COMPOUNDS
  申请人：Université de Bourgogne

  公开号：EP3383855A1

  公开（公告）日：2018-10-10