5,10,15-tris(phenyl)cobalt(III) corrole | 246231-46-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5,10,15-tris(phenyl)cobalt(III) corrole
• 英文别名: cobalt(III) triphenylphosphine-5,10,15-trisphenylcorrole；Co[TPC](PPh₃)；Co[triphenylcorrole](PPh₃)；(meso-triphenylcorrolato)(triphenylphosphine)cobalt(III)
• CAS: 246231-46-9
• 化学式: C₅₅H₃₈CoN₄P
• 分子量: 844.9
• InChiKey: WNYQHGAWFKEMFX-QMBVGUSTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,10,15-tris(phenyl)cobalt(III) corrole 在 双(环戊二烯)钴 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  阴离子[Co(Cor)]-corrole配合物在氮烯自由基中间体脂肪族叠氮化物闭环CH胺化中的应用

  摘要：

  在 Boc2O（Boc = 叔丁氧羰基）存在下，阴离子 [CoII(Cor)]– (Cor = corrole) 金属基团在脂肪族叠氮化物的闭环 C–H 胺化中的合成、表征和应用，得到相应的报道了 Boc 保护的 N-杂环产物叔丁基 2-苯基吡咯烷-1-羧酸酯。这是在氮烯转移反应中使用金属基钴 (II) 钴络合物的第一个例子。在 DFT 计算的基础上，该反应被提议通过离散的开壳氮烯自由基中间体进行，这些中间体在氮烯氮原子处具有大部分自旋密度。[CoII(Cor)]– 配合物在相同的反应条件下用于相同的闭环 C-H 胺化反应时，是比相应的中性 [CoII(卟啉)] 配合物更快的催化剂。

  DOI：

  10.1002/ejic.201701343
• 作为产物：
  描述：

  5,10,15-triphenyltetrapyrromethane 在 copper(II) acetate monohydrate 、 四氯苯醌 、 三苯基膦 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 5,10,15-tris(phenyl)cobalt(III) corrole
  参考文献：
  名称：

  含有一个，两个或三个硝基的三芳基钴的钴。NO 2取代对酸性介质中分子氧还原的电化学性能和催化活性的影响

  摘要：

  合成并通过电化学，质谱，（UV-vis）和1 H NMR光谱表征了在大环的三个内消旋苯基环的对位含有0-3个硝基的三芳基钴（III）芳烃。所检查的化合物表示为（NO 2 Ph）n Ph 3-  n CorCo（PPh 3），其中n在0到3之间变化，并且Cor代表该Corrole的核心。每种化合物都可以经历两次以金属为中心的单电子还原反应，从而导致在CH 2 Cl 2或含0.1 M四-n吡啶的吡啶中形成Co（II）和Co（I）衍生物。-高氯酸丁基铵（TBAP）。还观察到该化合物的每个NO 2 Ph基团的逐步两个电子还原。第一个是可逆的，并且发生在处于相同电势的单个重叠步骤，其涉及一个整体维，二维或三电子转移过程对化合物2 - 4分别。这表明在花椰菜上这些氧化还原活性位点之间缺乏相互作用。NO 2 Ph基团的第二次还原是不可逆的，其电位与化合物的Co（II）/ Co（I）过程重叠。CH 2 Cl

  DOI：

  10.1016/j.jinorgbio.2013.12.014
• 作为试剂：
  描述：

  二碳酸二叔丁酯 、 (4-azidobutyl)benzene 在 双(环戊二烯)钴 、 5,10,15-tris(phenyl)cobalt(III) corrole 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以31%的产率得到tert-butyl 2-phenylpyrrolidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  阴离子[Co(Cor)]-corrole配合物在氮烯自由基中间体脂肪族叠氮化物闭环CH胺化中的应用

  摘要：

  在 Boc2O（Boc = 叔丁氧羰基）存在下，阴离子 [CoII(Cor)]– (Cor = corrole) 金属基团在脂肪族叠氮化物的闭环 C–H 胺化中的合成、表征和应用，得到相应的报道了 Boc 保护的 N-杂环产物叔丁基 2-苯基吡咯烷-1-羧酸酯。这是在氮烯转移反应中使用金属基钴 (II) 钴络合物的第一个例子。在 DFT 计算的基础上，该反应被提议通过离散的开壳氮烯自由基中间体进行，这些中间体在氮烯氮原子处具有大部分自旋密度。[CoII(Cor)]– 配合物在相同的反应条件下用于相同的闭环 C-H 胺化反应时，是比相应的中性 [CoII(卟啉)] 配合物更快的催化剂。

  DOI：

  10.1002/ejic.201701343

文献信息

• Electrocatalytic activity of cobalt tris(4-nitrophenyl)corrole for hydrogen evolution from water
  作者：Hai Chen、Dong-Lan Huang、Md Sahadat Hossain、Guo-Tian Luo、Hai-Yang Liu

  DOI：10.1080/00958972.2019.1671588

  日期：2019.8.18

  Catalytic activities for hydrogen (H2) evolution of cobalt 5,10,15-tris(phenyl)corrole (1) and 5,10,15-tris(4-nitrophenyl)corrole (2) (in homogeneous system was examined from acetic acid and water. In phosphate buffer solution (pH 7.0), the hydrogen evolution turnover frequency (TOF) for 1 and 2 were 62 and 150 h−1 at the overpotential of −1.53 V versus Ag/AgCl. In acetic acid media, hydrogen evolution

  摘要 5,10,15-三(苯基)钴(1)和5,10,15-三(4-硝基苯基)钴(2)(在均相体系中从乙酸中检测出氢(H2)析出的催化活性酸和水。在磷酸盐缓冲溶液 (pH 7.0) 中，在 -1.53​​ V 相对于 Ag/AgCl 的过电位下，1 和 2 的析氢周转频率 (TOF) 分别为 62 和 150 h-1。在乙酸介质中，氢气1 和 2 的演化 TOF 分别为 56 和 127 h-1，在过电位为 961 mV 对 Ag/AgNO3。在-1.45 V（相对于 Ag/AgCl）过电位的实际电催化析氢实验中，1 小时， 1 和 2 的 TOF 分别为 76 和 188 h-1。使用玻碳电极电解 72 小时后未观察到催化剂的分解。
• 5,10,15-Triphenylcorrole: a product from a modified Rothemund reaction
  作者：Roberto Paolesse、Sonia Mini、Francesco Sagone、Tristano Boschi、Laurent Jaquinod、Daniel J. Nurco、Kevin M. Smith

  DOI：10.1039/a903247i

  日期：——

  One-pot synthesis of 5,10,15-triphenylcorrole has been achieved by reaction of benzaldehyde with an excess of pyrrole; the triphenylphosphinocobalt complex of 5,10,15-triphenylcorrole has been structurally characterized using X-ray crystallography.

  以苯甲醛与过量吡咯反应，实现了5,10,15-三苯基咔咯的一锅法合成； 5,10,15-三苯基咔咯的三苯基膦钴络合物已使用 X 射线晶体学进行了结构表征。
• Electrocatalytic hydrogen production by CN– substituted cobalt triaryl corroles
  作者：Zheng-Yan Liu、Jia-Wei Lai、Gang Yang、Bao-Ping Ren、Zhou-Yan Lv、Li-Ping Si、Hao Zhang、Hai-Yang Liu

  DOI：10.1039/d2cy00606e

  日期：——

  reaction rate are affected by both the proton source and the substituent. In organic solvent, the catalysis may undergo two competing catalytic routes (EECC and ECEC pathways). The rate of catalysis can be improved remarkably by increasing the number of cyano-substituents. For the three cyano-substituent complex 4, a TOF of 381 s−1 is obtained in low concentration of p-toluenesulfonic acid (TsOH) which

  合成了四种在大环的三个内消旋苯环的对位上带有 0-3 个氰基的钴络合物，并对其进行了表征，并应用于有机溶剂和中性水介质中的电催化 H 2生产。每个配合物都是在 Co( II / I )电势下有效的制氢电催化剂，转换频率范围为 40 至 400 s -1在 18 mM TFA 和 TsOH 中。在我们的研究中，反应路径和反应速率受质子源和取代基的影响。在有机溶剂中，催化可能经历两条相互竞争的催化途径（EECC 和 ECEC 途径）。通过增加氰基取代基的数量可以显着提高催化速率。对于三个氰基-取代基配合物4 ，在低浓度对甲苯磺酸(TsOH) 下获得381 s -1的TOF，是未取代配合物1的9倍。复杂4也是中性水系统中 HER 的有效电催化剂，在水介质中观察到 1675 的转换数 (TON) 和 98% 的法拉第效率。这项工作可以为氰基取代基对 HER 的 corroles 的影响提供一些证据。
• Cobalt- and Rhodium-Corrole-Triphenylphosphine Complexes Revisited: The Question of a Noninnocent Corrole
  作者：Sumit Ganguly、Diemo Renz、Logan J. Giles、Kevin J. Gagnon、Laura J. McCormick、Jeanet Conradie、Ritimukta Sarangi、Abhik Ghosh

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b01828

  日期：2017.12.18

  of the Rh corroles occurs at significantly more negative potentials than that of the Co corroles, reflecting significantly higher stability of the Rh(III) state relative to Co(III). Together, the results presented herein suggest that cobalt–corrole–triphenylphosphine complexes are significantly noninnocent with moderate CoII–corrole•2– character, underscoring—yet again—the ubiquity of ligand noninnocence

  对钴-Corrole-三苯基膦配合物的重新研究产生了其电子结构的出乎意料的微妙图像。紫外可见吸收光谱，在X射线结构中观察到的骨架键长变化以及对称对称DFT（B3LYP）计算表明这些配合物具有部分Co II –腐蚀•2-特征。同样的探针应用于类似的铑腐蚀剂，没有证据表明它们是无害的腐蚀剂。X射线吸收光谱研究表明，相对于真正的Co（III）配合物Co [TPC]（），Co [TPC]（PPh 3）（TPC =三苯基甲氧基）的Co K上升沿红移了约1.8 eV。py）2和Co [TPP]（py）Cl（TPP =四苯基卟啉，py =吡啶），与Co [TPC]（PPh 3）的部分Co II –甲酸酯•2–描述一致。电化学测量表明，Co和Rh络合物均经历了两个可逆的氧化反应和一到两个不可逆的还原反应。尤其是，Rh杂化物的第一次还原发生的负电势比Co杂化物的负电明显多，这反映了相对于Co（III）而言，
• Electrocatalytic hydrogen evolution by cobalt(Ⅲ) triphenyl corrole bearing different number of trifluoromethyl groups
  作者：Jia-Xin Hao、Zhen-Wu Liu、Shi-Yin Xu、Li-Ping Si、Li-Ming Wang、Hai-Yang Liu

  DOI：10.1016/j.ica.2024.121967

  日期：2024.5