1-((2-甲基烯丙基)氧基)-4-(三氟甲基)苯 | 104614-29-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-((2-甲基烯丙基)氧基)-4-(三氟甲基)苯
• 英文名称: 1-((2-methylallyl)oxy)-4-(trifluoromethyl)benzene
• 英文别名: 1-(2-Methylprop-2-enoxy)-4-(trifluoromethyl)benzene
• CAS: 104614-29-1
• 化学式: C₁₁H₁₁F₃O
• 分子量: 216.203
• InChiKey: WLFDFYKUKSURLG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  234.4±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.129±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-((2-甲基烯丙基)氧基)-4-(三氟甲基)苯 在 乙酸-D3 、 C₂₈H₃₆CoN₄O₆ 、 magnesium 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 以45%的产率得到1-(2-methylpropoxy-2,3-d₂)-4-(trifluoromethyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  用氢原子转移拦截析氢：电子引发烯烃的氢官能化

  摘要：

  由地球丰富的过渡金属氢化物 (M-Hs) 介导的氢原子转移已成为有机合成中的有力工具。目前产生 M-H 的方法最常依赖于氧化引发的氢化物转移。在这里，我们报告了一种生成 Co-H 的还原方法，该方法允许典型​​的析氢反应被氢原子转移到烯烃中截获。电分析和光谱研究为 Co-H 的形成和反应性提供了机理见解，这使得开发两种新的烯烃加氢官能化反应成为可能。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c08278
• 作为产物：
  描述：

  对三氟甲基苯酚 、 3-氯-2-甲基丙烯 在 potassium carbonate 、 potassium iodide 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 以89%的产率得到1-((2-甲基烯丙基)氧基)-4-(三氟甲基)苯
  参考文献：
  名称：

  用氢原子转移拦截析氢：电子引发烯烃的氢官能化

  摘要：

  由地球丰富的过渡金属氢化物 (M-Hs) 介导的氢原子转移已成为有机合成中的有力工具。目前产生 M-H 的方法最常依赖于氧化引发的氢化物转移。在这里，我们报告了一种生成 Co-H 的还原方法，该方法允许典型​​的析氢反应被氢原子转移到烯烃中截获。电分析和光谱研究为 Co-H 的形成和反应性提供了机理见解，这使得开发两种新的烯烃加氢官能化反应成为可能。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c08278

文献信息

• Catalytic, Nucleophilic Allylation of Aldehydes with 2-Substituted Allylic Acetates: Carbon–Carbon Bond Formation Driven by the Water–Gas Shift Reaction
  作者：Scott E. Denmark、Zachery D. Matesich

  DOI：10.1021/jo501004j

  日期：2014.7.3

  The ruthenium-catalyzed allylation of aldehydes with allylic acetates has been expanded to incorporate substituents at the 2-position of the allylic components. Allylic acetates bearing a variety of substituents (CO2-t-Bu, COMe, Ph, CH(OEt)2, and Me) undergo high-yielding additions with aromatic, α,β-unsaturated, and aliphatic aldehydes. The conditions of the reaction were found to be mild (75 °C,

  醛与烯丙基乙酸酯的钌催化的烯丙基化已经扩大，以在烯丙基组分的2-位引入取代基。带有多种取代基（CO 2 - t- Bu，COMe，Ph，CH（OEt）2和Me）的烯丙基乙酸酯会与芳香族，α，β-不饱和和脂肪族醛类进行高产率的加成反应。发现反应条件温和（75°C，24–48 h），仅需在40–80 psi的CO下使用2-3 mol％的十二碳三钌催化剂。水和烯丙基的化学计量比发现使用的乙酸盐对反应效率至关重要。
• Pd-Catalyzed Ring-Closing/Ring-Opening Cross Coupling Reactions: Enantioselective Diarylation of Unactivated Olefins
  作者：Lantao Liu、Fangyuan Cheng、Chenxiang Meng、An-An Zhang、Mingliang Zhang、Kai Xu、Naoki Ishida、Masahiro Murakami

  DOI：10.1021/acscatal.1c02277

  日期：2021.7.16

  Pd-catalyzed chemo-, regio-, and enantioselective ring-closing/ring-opening cross coupling reaction has been developed with diverse aryl halide-tethered alkenes and benzocyclobutenols as substrates, which renders the highly enantioselective diarylation of unactivated alkenes and provides a convenient method toward chiral 2,3-dihydrobenzofurans bearing a quaternary stereocenter with excellent enantioselectivities

  Pd催化的化学-、区域-和对映选择性闭环/开环交叉偶联反应已经开发出来，以多种芳基卤化物系链烯烃和苯并环丁烯醇为​​底物，这使得未活化烯烃的高度对映选择性二芳基化并提供了一种方便的方法具有四元立体中心的手性 2,3-二氢苯并呋喃，具有出色的对映选择性（高达 98% ee）。描述了大麻素受体2激动剂类似物在简明合成中的应用。
• Electrochemical selenofunctionalization of unactivated alkenes: access to β-hydroxy-selenides
  作者：Anil Balajirao Dapkekar、Gedu Satyanarayana

  DOI：10.1039/d4ob00105b

  日期：——

  2-(2-hydroxy-2-methyl-3-(arylselanyl)propoxy)benzoate starting from aryl allyl ethers/allyl benzoates and diaryl diselenides under additive-free electrochemical conditions. This environmentally friendly method was achieved through constant current electrolysis in an undivided cell setup under acid, oxidant, or catalyst-free conditions. Additionally, this technique enabled the synthesis of a variety of β-hydroxy selenides

  这项工作演示了2-甲基-1-芳氧基-3-(芳基硒基)丙-2-醇/2-羟基-2-甲基-3-(芳基硒基)丙基2-(2-羟基-2-甲基)的电化学结构-3-(芳基硒基)丙氧基)苯甲酸酯，由芳基烯丙基醚/苯甲酸烯丙酯和二芳基二硒化物在无添加剂的电化学条件下起始。这种环保方法是通过在酸、氧化剂或无催化剂条件下在不分隔的电解槽装置中进行恒流电解来实现的。此外，该技术能够合成各种β-羟基硒化物，包括药物衍生物的后期功能化，在温和的反应条件下，各种底物的产率均达到良好至异常的收率。
• Co-Catalyzed Hydrofluorination of Alkenes: Photocatalytic Method Development and Electroanalytical Mechanistic Investigation
  作者：Jinjian Liu、Jian Rong、Devin P. Wood、Yi Wang、Steven H. Liang、Song Lin

  DOI：10.1021/jacs.3c10989

  日期：2024.2.21

  represents an attractive strategy for the synthesis of aliphatic fluorides. This approach provides a direct means to form C(sp3)–F bonds selectively from readily available alkenes. Nonetheless, conducting hydrofluorination using nucleophilic fluorine sources poses significant challenges due to the low acidity and high toxicity associated with HF and the poor nucleophilicity of fluoride. In this study

  烯烃的氢氟化代表了脂肪族氟化物合成的一种有吸引力的策略。这种方法提供了一种直接方法，可以从容易获得的烯烃中选择性地形成 C(sp 3 )–F 键。尽管如此，由于氟化物的低酸性和高毒性以及氟化物的差亲核性，使用亲核氟源进行氢氟化提出了重大挑战。在这项研究中，我们提出了一种新的 Co(salen) 催化简单烯烃的氢氟化反应，利用 Et 3 N·3HF 作为氢和氟的唯一来源。该过程通过光氧化还原介导的极性-自由基-极性交叉机制进行。我们还通过有效地将各种具有不同取代度的简单和活化烯烃转化为氢氟化产品，证明了该方法的多功能性。此外，我们成功地将这种方法应用于18 F-氢氟化反应，从而能够将18 F 引入潜在的放射性药物中。我们使用旋转盘电极伏安法和 DFT 计算进行的机理研究揭示了碳阳离子和 Co IV烷基物种作为氟化步骤中可行的中间体的参与，并且每个途径的贡献取决于起始烯烃的结构。