O-isopropyl-4-chlorobenzohydroxamate | 22928-72-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: O-isopropyl-4-chlorobenzohydroxamate
• 英文别名: p-Chlor-N-isopropoxy-benzamid；4-chloro-N-isopropoxybenzamide；4-chloro-N-propan-2-yloxybenzamide
• CAS: 22928-72-9
• 化学式: C₁₀H₁₂ClNO₂
• 分子量: 213.664
• InChiKey: VZDWJRMWHXEDAT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O-isopropyl-4-chlorobenzohydroxamate 在 双(乙腈)氯化钯(II) 、 sodium hydride 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 sodium iodide 作用下， 以 环丁砜 、 N,N-二甲基乙酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 29.5h， 生成 (Z)-1-(4-chlorophenyl)-3-phenylprop-2-yn-1-one O-isopropyl oxime
  参考文献：
  名称：

  N-烷氧基亚氨基碘化物和溴化物的立体特异性铃木，Sonogashira和Negishi偶联反应

  摘要：

  描述了通过N-烷氧基酰亚胺基碘化物的Suzuki偶联合成二芳基肟醚的单一几何异构体的高产立体定向途径。该反应在完全保留酰亚胺基卤化物几何形状的情况下发生，从而给出二芳基肟醚的单一E-或Z-异构体。还已经开发了N-烷氧基酰亚胺基碘化物和溴化物与各种各样的末端炔烃的Sonogashira偶联，以提供芳基炔基肟肟醚的单一几何异构体。其中一些反应是在无铜条件下进行的。介绍了N-烷氧基亚氨基卤化物的Negishi偶联。该Ë和ž X射线晶体学证实了九种铃木偶联产物和两种Sonogashira偶联产物的构型。

  DOI：

  10.1021/jo400179u
• 作为产物：
  描述：

  4-氯-N-羟基苯甲酰胺 、 2-溴丙烷 在 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 O-isopropyl-4-chlorobenzohydroxamate
  参考文献：
  名称：

  Pd-catalysed synthesis of isoquinolinones and analogues via C–H and N–H bonds double activation

  摘要：

  通过无配体钯催化的 CâH 和 NâH 双活化，开发了一种原子经济的异喹啉酮及其类似物的合成方法。一系列异喹啉酮的产率从良好到极佳。在与不对称炔烃的活化反应中也观察到了良好的区域选择性。此外，还介绍了制备 NâH 异喹啉酮的实用单锅程序。

  DOI：

  10.1039/c2cc17859a

文献信息

• Synthesis of O-Alkylbenzohydroximoyl Iodides and a Comparison of their Structures to other Oxime Derivatives
  作者：Debra D. Dolliver、Smitty Smith、David B. Delatte、Kavi D. Patel、Tiffany E. Thomas、Julie Chagnard、James E. Johnson、Diana C. Canseco、Frank R. Fronczek、Clinton D. Bryan、JoAnn R. Muller、Jeffrey E. Rowe、Artie S. McKim

  DOI：10.1007/s10870-007-9257-y

  日期：2007.12

  The first general synthesis of (Z)-O-alkylbenzohydroximidoyl iodides [ArC(I)=NOR] is reported. X-ray crystallographic structures of two of these compounds confirm that they are in the Z-configuration: p-NO2ArC(I)=NOCH3 crystallizes in space group Pnma with lattice constants a = 12.682(2) Å, b = 6.5217(15) Å, and c = 11.755(2) Å, and p-ClArC(I)=NOCH3 crystallizes in space group P21/n with lattice constants a = 15.670(4) Å, b = 5.742(4) Å, and c = 27.156(7) Å and beta angle 102.71(2). Their structures are compared to other O-alkylbenzohydroximoyl halides including p-NO2ArC(F)=NOCH3 which crystallizes in space group P21/c with lattice constants a = 3.8475(10) Å, b = 22.501(5) Å, and c = 10.088(2) Å and beta angle 91.130(11). The synthesis of two additional compounds containing the N-alkoxyimine moiety methyl (Z)-O-methyl-4-nitrobenzothiohydroximate [p-NO2ArC(SCH3)=NOCH3] which crystallizes in space group P21/n with lattice constants a = 11.8046(15) Å, b = 7.0774(10) Å, and c = 12.2741(15) Å and beta angle 100.401(9) and (Z)-O-methyl-4-nitrobenzohydroximoyl azide [p-NO2ArC(N3)=NOCH3] which crystallizes in space group P21/c with lattice constants a = 11.753(2) Å, b = 11.310(3) Å, and c = 7.351(2) Å and beta angle 103.805(15) are also reported. Their structures are compared to (Z)-ethyl benzohydroximate [PhC(OEt)=NOH] and (Z)-O-methyl-4-nitrobenzohydroximoyl cyanide [p-NO2ArC(CN)=NOCH3] respectively. Characterizations include spectrometric identifications employing IR, 1H-NMR, 13C-NMR and mass spectrometry. X-ray structures of several N-alkoxyimines, including the newly synthesized N-alkoxyimidoyl iodides and azide, have been performed, and these structures unambiguously show the geometric configuration (E vs. Z) of these compounds.

  报道了 (Z)-O-烷基苯并羟基肟酰碘 [ArC(I)=NOR] 的第一个一般合成。其中两种化合物的 X 射线晶体结构证实它们处于 Z 构型：p-NO2ArC(I)=NOCH3 在空间群 Pnma 中结晶，晶格常数 a = 12.682(2) Å，b = 6.5217(15) Å，c = 11.755(2) Å，p-ClArC(I)=NOCH3 在空间群 P21/n 中结晶，晶格常数 a = 15.670(4) Å，b = 5.742(4) Å，c = 27.156 (7) Å 和 β 角 102.71(2)。它们的结构与其他 O-烷基苯并羟基肟酰卤化物进行了比较，包括 p-NO2ArC(F)=NOCH3，其在空间群 P21/c 中结晶，晶格常数 a = 3.8475(10) Å、b = 22.501(5) Å 和 c = 10.088 (2) Å 和 β 角 91.130(11)。合成另外两种含有 N-烷氧基亚胺部分的化合物甲基 (Z)-O-甲基-4-硝基苯并硫代肟酸酯 [p-NO2ArC(SCH3)=NOCH3]，其在空间群 P21/n 中结晶，晶格常数 a = 11.8046( 15) Å，b = 7.0774(10) Å，c = 12.2741(15) Å 和 β 角 100.401(9) 和 (Z)-O-甲基-4-硝基苯并羟基肟酰叠氮化物 [p-NO2ArC(N3)=NOCH3]其在空间群 P21/c 中结晶，晶格常数 a = 11.753(2) Å、b = 11.310(3) Å、c = 7.351(2) Å 和 β 角 103.805(15)。将它们的结构分别与(Z)-苯并羟肟酸乙酯[PhC(OEt)=NOH]和(Z)-O-甲基-4-硝基苯并羟肟酰氰化物[p-NO2ArC(CN)=NOCH3]进行比较。表征包括采用 IR、1H-NMR、13C-NMR 和质谱的光谱鉴定。已经对几种 N-烷氧基亚胺（包括新合成的 N-烷氧基亚胺酰碘化物和叠氮化物）进行了 X 射线结构分析，这些结构明确地显示了这些化合物的几何构型（E 与 Z）。
• Sigma-Bond Metathesis as an Unusual Asymmetric Induction Step in Rhodium-Catalyzed Enantiodivergent Synthesis of C–N Axially Chiral Biaryls
  作者：Peiyuan Wang、Hongli Wu、Xue-Peng Zhang、Genping Huang、Robert H. Crabtree、Xingwei Li

  DOI：10.1021/jacs.3c00003

  日期：——

  enantiomeric product each in excellent enantioselectivity for a representative class of the sulfoxonium ylide reagent, thus making both enantiomers readily available using the same catalyst. Experimental and computational studies revealed a pathway of C–H alkylation and enantio-determining formal nucleophilic substitution-C–N cyclization that is mediated by the rhodium catalyst via σ-bond metathesis as the asymmetric

  对不对称诱导的机理理解在设计新的催化不对称反应中起着至关重要的作用。本文报道的是通过铑催化的N的 C-H 活化选择性地获得 C-N 轴向手性异喹诺酮-烷氧基苯甲酰胺和与亚胺基氧化亚叶立德的环化反应。偶联系统以优异的官能团耐受性进行，并且确定了不同的条件以提供一种或另一种对映体产物，每种对映体产物都对代表性类别的氧化锍叶立德试剂具有优异的对映体选择性，从而使两种对映体很容易使用相同的催化剂获得。实验和计算研究揭示了 C-H 烷基化和对映体决定形式亲核取代-C-N 环化的途径，该途径由铑催化剂通过 σ 键复分解作为不对称诱导机制介导。计算研究表明，溶剂依赖性对映发散源于中性与阳离子铑物种介导的不同水平的 σ 键复分解。
• A practical one-pot procedure for the synthesis of N–H isoquinolones
  作者：Shaonan Lu、Yingfu Lin、Hongban Zhong、Kang Zhao、Jianhui Huang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.02.003

  日期：2013.4

  A practical one-pot procedure for the preparation of N-H isoquinolones has been developed. This 2-step process via C-H activation of N-alkoxyl benzamides and NaH-mediated dealkoxylation reaction has been demonstrated to be a high yielding alternative methodology for the efficient synthesis of a wide range of representative N-H isoquiolones. In addition, the experimental precedent supported mechanism of the dealkoxylation reaction was also proposed. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• SHARMA R. P.; SOOD A.; TANDON D.; MISRA B. N., CHEM. PAP., 41,(1987) N 1, 77-90
  作者：SHARMA R. P.、 SOOD A.、 TANDON D.、 MISRA B. N.

  DOI：——

  日期：——