(8R,9S,13S,14S)-2-bromo-3-methoxy-13-methyl-7,8,9,11,12,13,15,16-octahydro-6H-cyclopenta[a]phenanthren-17(14H)-one | 103755-05-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: (8R,9S,13S,14S)-2-bromo-3-methoxy-13-methyl-7,8,9,11,12,13,15,16-octahydro-6H-cyclopenta[a]phenanthren-17(14H)-one
• 英文别名: 2-bromo-3-methoxy-estra-1,3,5(10)-trien-17-one；2-Brom-3-methoxy-oestra-1,3,5(10)-trien-17-on；(8R,9S,13S,14S)-2-bromo-3-methoxy-13-methyl-7,8,9,11,12,14,15,16-octahydro-6H-cyclopenta[a]phenanthren-17-one
• CAS: 103755-05-1
• 化学式: C₁₉H₂₃BrO₂
• 分子量: 363.294
• InChiKey: UZXOZEAFNSCIEH-QPWUGHHJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.88
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (8R,9S,13S,14S)-2-bromo-3-methoxy-13-methyl-7,8,9,11,12,13,15,16-octahydro-6H-cyclopenta[a]phenanthren-17(14H)-one 在 六甲基二硅烷 、 氘代乙腈 、 potassium methanolate 作用下， 反应 12.0h， 以77%的产率得到(8S,9R,13R,14R)-3-methoxy-13-methyl-6,7,8,9,11,12,13,14,15,16-decahydro-17H-cyclopenta[a]phenanthren-17-one-2-d
  参考文献：
  名称：

  一种氘代芳香类有机化合物的制备方法

  摘要：

  本发明提供了一种氘代芳香化合物的制备方法。本发明先将卤代芳香化合物和碱金属盐MA一起溶于氘代溶剂或氘代溶剂与常规溶剂的混合溶剂中，然后滴加有机硅试剂，在–40℃到150℃下搅拌反应，反应后分离提纯，即得到氘代芳香化合物；该方法不需要过渡金属或者金属锡试剂的参与，可以高效、经济、绿色的制备氘代芳香化合物，所制备的氘代产物中氘代率大于95%。该方法条件温和，底物普适性好，产率高，所制备的氘代化合物广泛地应用在药物化学和有机化学领域。

  公开号：

  CN106928117B
• 作为产物：
  描述：

  3-甲氧基雌酮 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 三氟甲磺酸 、 噻蒽 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以80 %的产率得到(8R,9S,13S,14S)-2-bromo-3-methoxy-13-methyl-7,8,9,11,12,13,15,16-octahydro-6H-cyclopenta[a]phenanthren-17(14H)-one
  参考文献：
  名称：

  使用 N-卤代琥珀酰亚胺作为卤素源的噻蒽/TfOH 催化的亲电卤化反应

  摘要：

  有机卤化物是重要的有机构件，其应用涵盖各个领域。然而，仅使用常规卤化试剂直接卤化某些中性或非反应性底物已被证明具有挑战性。尽管已经出现了通过活化卤化试剂或底物的各种卤化方法，但能够实现广泛的底物适用性和多种卤化类型的催化系统仍然相对未得到充分探索。受芳烃噻蒽醌卤化芳烃的启发，我们在此报道，噻蒽醌与三氟甲磺酸（TfOH）结合使用，可以作为有效的催化系统来激活常规卤化试剂（NXS）。这种新方案可以完成多种类型的有机化合物的卤化，包括芳烃、烯烃、炔烃和酮。机理研究表明，在 TfOH 存在下，NXS 与噻蒽反应原位形成高反应性亲电卤素噻蒽物种，对于有效的卤化过程至关重要。

  DOI：

  10.1039/d4sc04461d

文献信息

• General and Practical Potassium Methoxide/Disilane-Mediated Dehalogenative Deuteration of (Hetero)Arylhalides
  作者：Xin Wang、Ming-Hui Zhu、David P. Schuman、Dayou Zhong、Wen-Yan Wang、Lin-Yang Wu、Wei Liu、Brian M. Stoltz、Wen-Bo Liu

  DOI：10.1021/jacs.8b07597

  日期：2018.9.5

  Herein we describe a general, mild and scalable method for deuterium incorporation by potassium methoxide/hexamethyldisilane-mediated dehalogenation of arylhalides. With CD3CN as a deuterium source, a wide array of heteroarenes prevalent in pharmaceuticals and bearing diverse functional groups are labeled with excellent deuterium incorporation (>60 examples). The ipso-selectivity of this method provides

  在此，我们描述了一种通过甲醇钾/六甲基乙硅烷介导的芳基卤化物脱卤来掺入氘的通用、温和且可扩展的方法。以 CD3CN 作为氘源，广泛存在于药物中并具有不同官能团的杂芳烃被标记为具有优异的氘掺入（> 60 个例子）。这种方法的 ipso 选择性提供了对氘代吲哚和喹啉库的精确访问。我们方法的合成效用已通过将氘掺入复杂的天然和类药物化合物中得到证明。
• Alkyl Carbagermatranes Enable Practical Palladium-Catalyzed sp²–sp³ Cross-Coupling
  作者：Meng-Yu Xu、Wei-Tao Jiang、Ying Li、Qing-Hao Xu、Qiao-Lan Zhou、Shuo Yang、Bin Xiao

  DOI：10.1021/jacs.9b02776

  日期：2019.5.8

  be highly reactive in cross-coupling reactions with our newly developed electron-deficient phosphine ligands. Generally, secondary alkyl carbagermatranes show slightly lower, yet comparable activity to its Sn analogue. Meanwhile, primary alkyl carbagermatranes exhibit high activity, and they were also proved stable enough to be compatible with various reactions. Chiral secondary benzyl carbagermatrane

  钯催化的交叉偶联反应在过去几十年中取得了巨大的成就。然而，由于与 C(sp2) 杂交对应物相比，C(sp3) 杂交亲核试剂的金属转移缓慢，因此它们通常仍然是具有挑战性的偶联伙伴。虽然使用 C(sp3)-杂化亲核试剂的基于单电子转移的策略最近取得了重大进展，但在涉及 C(sp3)-杂化亲核试剂的传统双电子机制方面取得的突破较少。在本报告中，我们展示了一系列独特的烷基卡巴格马酯，它们被证明在与我们新开发的缺电子膦配体的交叉偶联反应中具有高反应性。通常，仲烷基卡巴格马特拉的活性略低，但与其 Sn 类似物的活性相当。同时，伯烷基卡巴杰马酯具有高活性，并且它们也被证明足够稳定以与各种反应相容。手性仲苄基卡巴杰马特拉在无碱/无添加剂条件下得到偶联产物，其构型完全反转，表明金属转移是在“SE2(open) Inv”途径中进行的，这与 Hiyama 之前的观察结果一致。值得注意的是，伯烷基卡巴格马特拉的交
• Total Synthesis of (+)-Hinckdentine A: Harnessing Noncovalent Interactions for Organocatalytic Bromination
  作者：Zhuwei Ruan、Min Wang、Chen Yang、Lili Zhu、Zhishan Su、Ran Hong

  DOI：10.1021/jacsau.2c00048

  日期：2022.4.25

  syntheses. Density functional theory calculations scrutinized viable substrates and deciphered the origin of the enhancement of C8 electrophilic bromination with a bifunctional organocatalyst. Moreover, the application of organocatalyst-enabled bromination on various substrates was demonstrated to highlight future late functionalizations of biologically intriguing targets.

  Hinckdentine A 是一种海洋海绵衍生的三溴化吲哚生物碱，具有独特的吲哚[1,2- c ]喹唑啉骨架，通过不对称偶氮环化构建 Nα-季碳中心，分 12 个步骤完成。开发了一种新型有机催化剂来促进高产三溴化，这代表了以前合成中遇到的具有挑战性的过程。密度泛函理论计算仔细检查了可行的底物，并破译了双功能有机催化剂增强 C8 亲电溴化的起源。此外，有机催化剂溴化在各种底物上的应用被证明可以突出未来生物有趣目标的后期功能化。
• Notes- Some 2-and 4-Substituted Estrone 3-Methyl Ethers
  作者：Arthur Tomson、Jerome Horwitz

  DOI：10.1021/jo01094a629

  日期：1959.12