Hexa-2,5-dienylbenzene | 79482-78-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Hexa-2,5-dienylbenzene
• CAS: 79482-78-3
• 化学式: C₁₂H₁₄
• 分子量: 158.243
• InChiKey: UOZDAFYOKQONGD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Hexa-2,5-dienylbenzene 在 sodium periodate 、 ruthenium(III) trichloride hydrate 、 2,5-二甲基-对苯醌 、 (11bS)-N-benzyl-N-(naphthalen-2-yl)-2,6-bis(4-nitrophenyl)dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepin-4-amine 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 、 邻氟苯甲酸 作用下， 以 乙醇 、 水 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 9.5h， 生成 2-((E)-((R,E)-4-((R)-4-benzyl-3-methyl-5-oxo-1-(p-tolyl)-4,5-dihydro-1H-pyrazol-4-yl)-5-phenylpent-2-en-1-ylidene)amino)isoindoline-1,3-dione
  参考文献：
  名称：

  通过钯配合物和布朗斯台德酸的协同催化实现末端烯烃与 Pyrazol-5-one 的高度对映选择性烯丙基 C-H 烷基化

  摘要：

  通过手性钯配合物和手性布朗斯台德酸的协同催化，建立了烯丙基芳烃与吡唑-5-酮的高度对映选择性烯丙基 CH 烷基化反应，以提供具有全碳四元立体中心的功能化手性 N-杂环以高产率和高水平的对映选择性（高达 96% ee），其中手性配体和磷酸对立体选择性的控制显示出协同作用。此外，已实现钯催化的 1,4-戊二烯与 5-吡唑酮的不对称烯丙基 CH 烷基化，以提供高对映选择性的高度官能化的 5-吡唑酮。在这种情况下，手性配体控制立体选择性，而非手性布朗斯台德酸、2-氟苯甲酸、结果证明它是比手性磷酸更好的助催化剂。在手性亚磷酰胺的联萘骨架的 3,3'-位置安装缺电子取代基实际上有利于烯丙基 CH 氧化，因为它们在醌衍生物氧化剂存在下仍然存在。这些烯丙基 CH 烷基化反应在温和条件下顺利进行，并且可以耐受多种底物。所得的高度官能化的手性 pyrazol-5-ones 已被应用于通过经典转化制备结构更加多样化的杂环。手性亚磷酰胺的联萘骨架的

  DOI：

  10.1021/jacs.6b08236
• 作为产物：
  描述：

  乙烯 、 1-苯-1,3-丁二烯 在 (dppp)CoCl₂ 、 三甲基铝 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， -10.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 6.0h， 以93%的产率得到Hexa-2,5-dienylbenzene
  参考文献：
  名称：

  Sharma, Rakesh K.; RajanBabu, T. V., Journal of the American Chemical Society, 2010, vol. 132, p. 3295 - 3297

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Nucleophile-Dependent <i>Z</i>/<i>E</i>- and Regioselectivity in the Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylic C–H Alkylation of 1,4-Dienes
  作者：Hua-Chen Lin、Pei-Pei Xie、Zhen-Yao Dai、Shuo-Qing Zhang、Pu-Sheng Wang、Yu-Gen Chen、Tian-Ci Wang、Xin Hong、Liu-Zhu Gong

  DOI：10.1021/jacs.8b13582

  日期：2019.4.10

  underdeveloped. Herein, we have found that Z/ E- and regioselectivities in the Pd-catalyzed asymmetric allylic C-H alkylation of 1,4-dienes are highly dependent on the type of nucleophiles. A highly stereoselective allylic C-H alkylation of 1,4-dienes with azlactones has been established by palladium-chiral phosphoramidite catalysis. The protocol proceeds under mild conditions and can accommodate a wide scope

  不对称烯丙基烷基化 (AAA) 以使用活性烯丙基底物为特征，在有机合成中具有历史意义。烯丙基 CH 烷基化原则上比经典的烯丙基官能化更具原子和步骤经济性，因此可以被认为是一种变革性的变体。然而，不对称烯丙基 CH 烷基化反应仍然稀少且不发达。在此，我们发现 Pd 催化的 1,4-二烯的不对称烯丙基 CH 烷基化中的 Z/E-和区域选择性高度依赖于亲核试剂的类型。已通过钯-手性亚磷酰胺催化建立了 1,4-二烯与吖内酯的高度立体选择性烯丙基 CH 烷基化反应。该协议在温和的条件下进行，可以适应广泛的底物，提供结构上不同的 α，α-二取代的 α-氨基酸替代物具有高产率和出色的非对映选择性、Z/E-、区域选择性和对映选择性。值得注意的是，该方法为有效合成lepadiformine海洋生物碱提供了关键的手性中间体。对反应机理的实验和计算研究表明，烯丙基 CH 裂解存在一种新的协调质子和双电子转移过程，并揭示
• A Palladium-Catalyzed Dehydrogenative Diamination of Terminal Olefins
  作者：Bin Wang、Haifeng Du、Yian Shi

  DOI：10.1002/anie.200803184

  日期：2008.10.13
• Highly Enantioselective Allylic C–H Alkylation of Terminal Olefins with Pyrazol-5-ones Enabled by Cooperative Catalysis of Palladium Complex and Brønsted Acid
  作者：Hua-Chen Lin、Pu-Sheng Wang、Zhong-Lin Tao、Yu-Gen Chen、Zhi-Yong Han、Liu-Zhu Gong

  DOI：10.1021/jacs.6b08236

  日期：2016.11.2

  A highly enantioselective allylic C-H alkylation reaction of allylarenes with pyrazol-5-ones has been established by the cooperative catalysis of a chiral palladium complex and chiral Brønsted acid to afford a wide spectrum of functionalized chiral N-heterocycles with an all-carbon quaternary stereogenic center in high yields and with high levels of enantioselectivity (up to 96% ee), wherein the chiral

  通过手性钯配合物和手性布朗斯台德酸的协同催化，建立了烯丙基芳烃与吡唑-5-酮的高度对映选择性烯丙基 CH 烷基化反应，以提供具有全碳四元立体中心的功能化手性 N-杂环以高产率和高水平的对映选择性（高达 96% ee），其中手性配体和磷酸对立体选择性的控制显示出协同作用。此外，已实现钯催化的 1,4-戊二烯与 5-吡唑酮的不对称烯丙基 CH 烷基化，以提供高对映选择性的高度官能化的 5-吡唑酮。在这种情况下，手性配体控制立体选择性，而非手性布朗斯台德酸、2-氟苯甲酸、结果证明它是比手性磷酸更好的助催化剂。在手性亚磷酰胺的联萘骨架的 3,3'-位置安装缺电子取代基实际上有利于烯丙基 CH 氧化，因为它们在醌衍生物氧化剂存在下仍然存在。这些烯丙基 CH 烷基化反应在温和条件下顺利进行，并且可以耐受多种底物。所得的高度官能化的手性 pyrazol-5-ones 已被应用于通过经典转化制备结构更加多样化的杂环。手性亚磷酰胺的联萘骨架的
• Sharma, Rakesh K.; RajanBabu, T. V., Journal of the American Chemical Society, 2010, vol. 132, p. 3295 - 3297
  作者：Sharma, Rakesh K.、RajanBabu, T. V.

  DOI：——

  日期：——