4,6,8-三甲基-2-氧代-2H-苯并吡喃-3-甲腈 | 288399-93-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 香豆素及其衍生物
• 中文名称: 4,6,8-三甲基-2-氧代-2H-苯并吡喃-3-甲腈
• 英文名称: 3-Cyano-4,6,8-trimethylcoumarin
• 英文别名: 4,6,8-trimethyl-2-oxochromene-3-carbonitrile
• CAS: 288399-93-9
• 化学式: C₁₃H₁₁NO₂
• 分子量: 213.236
• InChiKey: PCUFKTOIUZLMLR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  374.0±41.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  50.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (1-benzyl-2-oxoindolin-3-ylidene)carbamate 、 4,6,8-三甲基-2-氧代-2H-苯并吡喃-3-甲腈 在 C₃₃H₃₁F₆NOP⁽¹⁺⁾*Br^(1-) 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 10.0h， 以99%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  酰胺phosph盐催化香豆素对异亚胺的对映选择性乙烯基曼尼希加成反应

  摘要：

  描述了酰胺phospho盐催化的3-氰基-4-甲基香豆素与N -Boc异亚胺之间的不对称乙烯基Mannich反应。这种方法可以形成具有3-氨基羟吲哚和香豆素部分的有趣的加合物，并具有优异的对映选择性，且收率很高。该方法的实用性通过使用克级规模的合成方法进行了说明，该合成方法使用低至0.1 mol％的催化剂而无需进行色谱纯化，并去除了曼尼希产品中伯胺官能团上的Boc保护基。

  DOI：

  10.1002/cctc.201901677
• 作为产物：
  描述：

  3’,5’-二甲基-2’-羟基苯乙酮 、 氰乙酸乙酯 在 ammonium acetate 作用下， 生成 4,6,8-三甲基-2-氧代-2H-苯并吡喃-3-甲腈
  参考文献：
  名称：

  通过直接乙烯共轭加成至马来酰亚胺对 3-氰基-4-甲基香豆素进行对映选择性远端官能化

  摘要：

  据报道，3-氰基-4-甲基香豆素和马来酰亚胺之间发生了前所未有的有机催化不对称插烯迈克尔反应，具有优异的对映体比例（高达 99.5:0.5）和产率（高达 95%）。这种显着的选择性归因于l-叔亮氨酸衍生的胺硫脲催化剂的氢键能力。γ-功能化香豆素衍生物的生成证明了其多功能性、实际适用性和可扩展性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c02142

文献信息

• Chiral Hypervalent Bromine(III) (Bromonium Salt): Hydrogen- and Halogen-Bonding Bifunctional Asymmetric Catalysis by Diaryl-λ³-bromanes
  作者：Yasushi Yoshida、Takashi Mino、Masami Sakamoto

  DOI：10.1021/acscatal.1c04070

  日期：2021.11.5

  Bromonium salts, which are hypervalent bromine reagents, have been explored as being strong electrophiles owing to their extremely high nucleofugalities. Only one example of their catalytic application has been reported by our group; however, their chiral versions have not yet been researched. Halogen-bonding (XB) has been widely applied in chemistry; however, its successful application to highly enantioselective

  溴鎓盐是高价溴试剂，由于其极高的离核性，已被研究为强亲电试剂。我们小组只报道了一个催化应用的例子；然而，他们的手性版本尚未被研究。卤素键合（XB）在化学中得到了广泛的应用；然而，其在高对映选择性路易斯酸催化中的成功应用尚未实现。在此，我们报告了手性环状二芳基溴鎓盐的设计和开发。这些催化剂实现了高度对映选择性的路易斯酸 XB 催化，提供了高达 96% ee 的产物。
• 10.1021/acs.orglett.4c02199
  作者：Wang, Xin-Ru、Li, Meng-Die、Wang, Zi-Han、Zhu, Hui、Wang, Jia-Run、Wei, Ying-Ying、Lin, Tao-Yan

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c02199

  日期：——

  structural motifs found in an array of biologically and therapeutically active natural products and drugs. Herein, a highly enantioselective dual remote copper-catalyzed vinylogous alkynylallylic substitution of yne-allylic esters with coumarins has been developed. The practicality of this method is exemplified by the use of readily available starting materials; mild reaction conditions; excellent

  手性香豆素及其衍生物是在一系列具有生物和治疗活性的天然产物和药物中普遍存在的结构基序。在此，开发了一种高度对映选择性的双远程铜催化的炔烯丙基酯与香豆素的插烯炔烯丙基取代。该方法的实用性通过使用容易获得的起始材料来例证；反应条件温和；优异的区域选择性、对映选择性和立体选择性；以及非常广泛的底物范围（67个例子），而克级反应和产物的一系列衍生说明了该方法的可扩展性和进一步应用。
• Amide‐phosphonium Salt Catalyzed Enantioselective Vinylogous Mannich Addition of Coumarins to Isatin Imines
  作者：Jing Wang、Shuo Zhang、Weizhong Ding、Chenghan Wang、Jie Chen、Weiguo Cao、Xiaoyu Wu

  DOI：10.1002/cctc.201901677

  日期：2020.1.18

  An asymmetric vinylogous Mannich reaction between 3‐cyano‐4‐methylcoumarins and N‐Boc isatin imines catalysed by amide phosphonium salt is described. This method allows the formation of intriguing adducts bearing both 3‐aminooxindole and coumarin moieties in excellent yields with excellent enantioselectivities. The utility of this method was illustrated by a gram scale synthesis using as low as 0.1 mol %

  描述了酰胺phospho盐催化的3-氰基-4-甲基香豆素与N -Boc异亚胺之间的不对称乙烯基Mannich反应。这种方法可以形成具有3-氨基羟吲哚和香豆素部分的有趣的加合物，并具有优异的对映选择性，且收率很高。该方法的实用性通过使用克级规模的合成方法进行了说明，该合成方法使用低至0.1 mol％的催化剂而无需进行色谱纯化，并去除了曼尼希产品中伯胺官能团上的Boc保护基。
• Enantioselective Distal Functionalization of 3-Cyano-4-methylcoumarins through Direct Vinylogous Conjugate Addition to Maleimides
  作者：Sanjay Singh、Ravi Saini、Ravi P. Singh

  DOI：10.1021/acs.joc.2c02142

  日期：——

  An unprecedented organocatalyzed asymmetric vinylogous Michael reaction between 3-cyano-4-methylcoumarins and maleimides with an excellent enantiomeric ratio (up to 99.5:0.5) and yield (up to 95%) is reported. This remarkable selectivity is attributed to the hydrogen bonding ability of l-tert-leucine-derived amine thiourea catalyst. The versatility, practical applicability, and scalability are demonstrated

  据报道，3-氰基-4-甲基香豆素和马来酰亚胺之间发生了前所未有的有机催化不对称插烯迈克尔反应，具有优异的对映体比例（高达 99.5:0.5）和产率（高达 95%）。这种显着的选择性归因于l-叔亮氨酸衍生的胺硫脲催化剂的氢键能力。γ-功能化香豆素衍生物的生成证明了其多功能性、实际适用性和可扩展性。