2-acetylpyridine N-methyl-N-phenylhydrazone | 956-00-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-acetylpyridine N-methyl-N-phenylhydrazone
• 英文别名: 2-acetylpyridine-N-methyl-N-phenylhydrazone；2-Acetylpyridin-1-methyl-1-phenylhydrazon；N-methyl-N-(1-pyridin-2-ylethylideneamino)aniline
• CAS: 956-00-3
• 化学式: C₁₄H₁₅N₃
• 分子量: 225.293
• InChiKey: WOXOXYGMUFFBSU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.94
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  28.49
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-acetylpyridine N-methyl-N-phenylhydrazone 在 PPA 作用下， 反应 2.0h， 以37%的产率得到1-methyl-2-(pyridin-2-yl)-1H-indole
  参考文献：
  名称：

  溶剂控制的激发态行为：醇中的 2-(2'-吡啶基)吲哚

  摘要：

  在 2-(2'-吡啶基) 吲哚的醇溶液中观察到由第一激发单线态的快速内部转换引起的有效荧光猝灭，这些分子可以同时充当氢键供体和受体。电子和红外吸收研究表明，在吡啶吲哚的非极性溶液中加入醇后，在基态下会形成 1:1 的配合物，并在吲哚 NH 基团上形成氢键。在更高的酒精浓度下，1:n (n ≥ 2) 溶剂化物占主导地位。对作为温度和醇羟基中氘取代函数的荧光强度的研究，以及对 N-甲基化衍生物和 2-苯基吲哚获得的结果表明，猝灭可以通过逐步机制来描述。首先，一个 1:1 的循环，光激发后形成醇和吡啶吲哚之间的双氢键络合物。该过程由溶剂重新定向控制。激发态双质子转移...

  DOI：

  10.1021/ja952797d
• 作为产物：
  描述：

  2-乙酰基吡啶 、 1-甲基-1-苯肼 在 硫酸 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以74%的产率得到2-acetylpyridine N-methyl-N-phenylhydrazone
  参考文献：
  名称：

  溶剂控制的激发态行为：醇中的 2-(2'-吡啶基)吲哚

  摘要：

  在 2-(2'-吡啶基) 吲哚的醇溶液中观察到由第一激发单线态的快速内部转换引起的有效荧光猝灭，这些分子可以同时充当氢键供体和受体。电子和红外吸收研究表明，在吡啶吲哚的非极性溶液中加入醇后，在基态下会形成 1:1 的配合物，并在吲哚 NH 基团上形成氢键。在更高的酒精浓度下，1:n (n ≥ 2) 溶剂化物占主导地位。对作为温度和醇羟基中氘取代函数的荧光强度的研究，以及对 N-甲基化衍生物和 2-苯基吲哚获得的结果表明，猝灭可以通过逐步机制来描述。首先，一个 1:1 的循环，光激发后形成醇和吡啶吲哚之间的双氢键络合物。该过程由溶剂重新定向控制。激发态双质子转移...

  DOI：

  10.1021/ja952797d

文献信息

• fac-Specific syntheses of homochiral [Fe(NN′)3]2+ complexes (NN′ = pyridine keto-hydrazone); origins of the stereoselectivity
  作者：Cynthia Paul Sebli、Suzanne E. Howson、Guy J. Clarkson、Peter Scott

  DOI：10.1039/c000815j

  日期：——

  The 2-pyridinehydrazones (from condensation of pyridine-2-carbaldehyde and hydrazines) have previously been noted to have poor ligating ability as a result of a sterically demanding planar conformation. Destabilisation of this conformation is achieved through simple use of the ketohydrazones, and as a result the diamagnetic chiral tris-bidentate diimine complexes fac-[FeL3]2+ are readily isolated. In the solid state, inter-ligand π–π stacking and complex/counter-ion H-bonding are apparent, and these features persist in solution according to dynamic NMR spectra, which also indicate extremely high stereoselectivity for the fac isomers (>200 : 1). The compounds crystallise as conglomerates, and time-resolved CD spectra of non-racemic samples indicate a high degree of persistence of chirality (racemisation t1/2ca 77 min). Variations of solvent and counter-ion indicate that H-bonding is unimportant in determining the structure of the cation. The fac-selectivity arises in the induction of a chiral conformation in the coordinated ligand, and the fact that such non-planar ligands can only be accommodated about the Fe(II) centre if they all have the same absolute configuration. Adding a hydrazine N-methyl group increases the steric demand further, while retaining the novel non-planar conformation, and as a result paramagnetic chiral bis-bidentate complexes such as [FeL72(CH3CN)2]2+ are readily available.

  2 吡啶肼（由吡啶-2-甲醛和肼缩合而成）由于具有立体要求较高的平面构象，因此连接能力较差。通过简单地使用酮酰肼就可以破坏这种构象的稳定性，因此很容易分离出二磁性手性三公头二亚胺配合物 fac-[FeL3]2+。在固态下，配体间的ÏâÏ堆叠和络合物/反离子间的氢键作用十分明显，根据动态核磁共振光谱，这些特征在溶液中也会持续存在，这也表明 fac 异构体具有极高的立体选择性（>200â:â1）。化合物结晶为团聚体，非外消旋样品的时间分辨 CD 光谱表明手性具有高度的持久性（外消旋化 t1/2ca 77 分钟）。溶剂和反离子的变化表明，氢键在决定阳离子结构方面并不重要。面选择性是由于配位配体的手性构象的诱导作用，而这种非平面配体只有在绝对构型相同的情况下才能被容纳在 Fe(II) 中心周围。添加肼 N-甲基会进一步增加立体需求，同时保留新颖的非平面构象，因此顺磁手性双同位配合物（如 [FeL72(CH3CN)2]2+）很容易获得。
• Cyclopalladated hydrazones complexed to pyridinyl ligands
  作者：Iolinda Aiello、Mauro Ghedini、Massimo La Deda、Tonino Martino

  DOI：10.1016/j.inoche.2007.04.008

  日期：2007.7

  cyclopalladation reactions with Pd3(OAc)6 behave as N(py)N(im)C tridentate ligands and form the neutral mononuclear complexes [Pd(k3-N,N,C–L1,2)(k1-OAc)] (1 and 2). The labile OAc ligand can be replaced by pyridine (py) and, in the presence of NH4PF6, a compound of the general formula [Pd(k3-N,N,C-L1,2)(py)]PF6 (3 and 4) can be obtained. Reacting 1 or 2 with the poly(4-vinylpyridine) polymer (PVP, M ¯ w

  摘要 2-苯甲酰基吡啶和 2-乙酰吡啶 N-甲基-N-苯腙（HL1 和 HL2）在与 Pd3(OAc)6 的环钯化反应中表现为 N(py)N(im)C 三齿配体并形成中性单核配合物 [Pd (k3-N,N,C–L1,2)(k1-OAc)]（1 和 2）。不稳定的 OAc 配体可以被吡啶 (py) 替换，并且在 NH4PF6 存在下，通式为 [Pd(k3-N,N,C-L1,2)(py)]PF6 的化合物 (3 和 4 ） 可以获得。将 1 或 2 与通式 x[Pd(k3-N,N,C-L1,2)(PF6)]·y 的聚（4-乙烯基吡啶）聚合物（PVP，M¯ w = 160 000 ）加合物反应[PVP] 给出 (5a–c 和 6a–c, a–c: x/y = 80/20, 50/50, 25/75 w/w) 包含横向附加的环钯化“Pd(k3-N,N, C-L1,2)”片段。这些金属有机聚合物显示
• García-Herbosa, Gabriel; Muñoz, Asunción; Miguel, Daniel, Organometallics, 1994, vol. 13, # 5, p. 1775 - 1780
  作者：García-Herbosa, Gabriel、Muñoz, Asunción、Miguel, Daniel、García-Granda, Santiago

  DOI：——

  日期：——