3,4-dihydroxy-4-(4-nitrophenyl)butan-2-one | 870631-00-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,4-dihydroxy-4-(4-nitrophenyl)butan-2-one
• 英文别名: (3S,4S)-3,4-dihydroxy-4-(4-nitrophenyl)butan-2-one
• CAS: 870631-00-8
• 化学式: C₁₀H₁₁NO₅
• 分子量: 225.201
• InChiKey: GTMONXUDXSKDCE-ZJUUUORDSA-N

物化性质

• 沸点：
  456.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.404±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  103
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-(-)-α-甲氧基苯乙酸 、 3,4-dihydroxy-4-(4-nitrophenyl)butan-2-one 在 4-二甲氨基吡啶 、 1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (3S,4S)-3,4-dihydroxy-4-(4-nitrophenyl)butan-2-one bis[(R)-α-methoxy-α-phenylacetic acid ester]
  参考文献：
  名称：

  次要/辅助二醇的相对和绝对立体化学：低温1及其双-MPA酯的1 H NMR §

  摘要：

  比较开链仲，仲-1,2-二醇的双-（R）-或双-（S）-MPA酯衍生物的室温和低温1 H NMR光谱，可轻松确定其相对立体化学，有时甚至是绝对构型。如果二醇是抗性的，则其绝对构型可以直接从ΔδT1T2的符号推导出对于取代基R 1 / R 2，但如果二醇的相对立体化学是顺式，则其绝对构型的分配需要制备两种衍生物（双-（R）-和双-（S）-MPA酯） ，其室温的比较1 1 H NMR谱，并计算该Δδ的RS次甲基Hα（R 1）和Hα（R 2）和R 1 / R 2质子的符号。这些相关性的可靠性通过用作模型化合物的已知绝对构型的17种二醇进行了验证。

  DOI：

  10.1021/jo061939r
• 作为产物：
  描述：

  对硝基苯甲醛 、 羟基丙酮 在 (S)-N-cyclopropyl-pyrrolidine-2-carboxamide 、 溶剂黄146 作用下， 以 间二甲苯 为溶剂， 反应 48.17h， 生成 (3R,4S)-3,4-二羟基-4-(4-硝基苯基)丁烷-2-酮 、 3,4-dihydroxy-4-(4-nitrophenyl)butan-2-one
  参考文献：
  名称：

  由非手性环烷基胺衍生的简单易行的 l-脯氨酰胺作为高效大规模不对称直接羟醛反应的有机催化剂

  摘要：

  摘要 以非手性环烷基胺为原料，设计并合成了一系列N-环烷基脯氨酰胺。它们在交叉羟醛反应中促进了高立体选择性。N-环丙基脯氨酰胺在碳环最小的情况下表现最好，并且可以以高达 99:1 的 anti/syn 和 99% 的 ee 获得抗羟醛产物。发现碳环在羟醛产物的形成中起重要作用。这种简单的催化剂可以有效地用于大规模反应，同时对映选择性保持在同一水平，这为工业应用提供了很大的可能性。第一次对属性进行了深入研究。所有催化剂1a-e在-20℃下使用乙酸作为助催化剂在间二甲苯中的不对称醛醇反应中表现出很大的催化活性，在4当量酮中仅5mol％催化剂负载，并且抗醛醇产物可以是以高达 99:1 的 anti/syn 和 99% ee 获得。与脯氨酸和脯氨酰胺 1f 相比，很容易发现 N-环烷基-l-脯氨酰胺的碳环可以以某种方式预期在低温下提高间二甲苯的对映选择性。对 1a 观察到的结果超过了迄今为止报道的

  DOI：

  10.1007/s10562-011-0585-3

文献信息

• <i>N</i>-Primary-Amine-Terminal β-Turn Tetrapeptides as Organocatalysts for Highly Enantioselective Aldol Reaction
  作者：Feng-Chun Wu、Chao-Shan Da、Zhi-Xue Du、Qi-Peng Guo、Wei-Ping Li、Lei Yi、Ya-Ning Jia、Xiao Ma

  DOI：10.1021/jo9005766

  日期：2009.7.3

  solution. They were first applied to catalyze aldol reactions, and were found to be effective catalysts for the transformations. The tetrapeptide Val-d-Pro-Gly-Leu-OH (1g) was the optimal organocatalyst. It was shown that the intensive β-turn conformation, indicated by CD and NOESY spectra, contributed to the (R)-aldol and high enantioselectivity of the reaction of acetone in MeOH, whereas the sharply varied

  设计并合成了四肽，该四肽包含一个终止的伯胺和构象受限的d -Pro-Gly或d -Pro-Aib（2-氨基异丁酸）链段作为强β-转核元素，并通过N-模块二肽与溶液中的C模块二肽。它们首先被用于催化羟醛反应，并被发现是有效的转化催化剂。四肽Val- d -Pro-Gly-Leu-OH（1g）是最佳的有机催化剂。结果表明，在密集的β转角构象，通过CD和NOESY光谱表明，促成了（ř）-丙酮中的丙酮反应具有较高的对映选择性，而急剧变化的构象应有助于1,2-二氯乙烷（DCE）中反应的低对映选择性和（S）产物。羟基丙酮反应中的不对称诱导不受溶剂的影响，在MeCN中添加1克添加剂（S）-BINOL可达到主要的反产物。
• Small peptides as modular catalysts for the direct asymmetric aldol reaction: ancient peptides with aldolase enzyme activity
  作者：Weibiao Zou、Ismail Ibrahem、Pawel Dziedzic、Henrik Sundén、Armando Córdova

  DOI：10.1039/b509920j

  日期：——

  Simple peptides and their analogues having a primary amino group as the catalytic residue mediate the direct asymmetric intermolecular aldol reaction with high stereoselectivity and furnish the corresponding aldol products with up to 99% ee; this intrinsic ability of highly modular peptides may explain the initial molecular evolution of aldolase enzymes.

  具有作为催化残基的主氨基的简单肽及其类似物，能以高立体选择性促进直接的不对称分子间醛醇反应，并生成最高达99% 对映体过量值的相应醛醇产物；这种高度模块化肽的内在能力可能解释了醛缩酶酶的初始分子进化过程。
• (2S,4R)-Hyp-(S)-Phe-OMe dipeptide supported on imidazolium tagged molecules as recoverable organocatalysts for asymmetric aldol reactions using water as reaction medium
  作者：Arturo Obregón-Zúñiga、Eusebio Juaristi

  DOI：10.1016/j.tet.2017.07.037

  日期：2017.9

  evaluated as organocatalysts in the asymmetric aldol reaction using water as solvent. It was found that catalysts incorporating the hexanoyl linker are active down to 5 mol% and afford aldol products with up to 94% yield, up to 98:2 dr and up to 97:3 er. This chiral imidazolium catalyst was reused up to 6 times without any loss in the stereoselectivity of asymmetric aldol reactions. By contrast, organocatalysts

  制备了由二肽（2 S，4 R）-Hyp-（S）-Phe-OMe衍生的四个新型手性咪唑标记的分子，并以水为溶剂在不对称醛醇缩合反应中作为有机催化剂进行了评估。发现掺入己酰基连接基的催化剂在低至5mol％时是有活性的，并以最高94％的收率，最高98：2 dr和最高97：3 er提供醛醇产物。该手性咪唑鎓催化剂可重复使用多达6次，而且不对称醛醇缩合反应的立体选择性没有任何损失。相比之下，含有乙酰基连接基的有机催化剂在质子溶剂中证明是高度不稳定的，因此不能回收再利用。
• Chiral Catalysts Dually Functionalized with Amino Acid and Zn²⁺Complex Components for Enantioselective Direct Aldol Reactions Inspired by Natural Aldolases: Design, Synthesis, Complexation Properties, Catalytic Activities, and Mechanistic Study
  作者：Susumu Itoh、Masanori Kitamura、Yasuyuki Yamada、Shin Aoki

  DOI：10.1002/chem.200900733

  日期：2009.10.12

  acetone and 2‐chlorobenzaldehyde and other aldehydes in the presence of catalytic amounts of the chiral Zn2+ complexes in acetone/H2O at 25 and 37 °C. Whereas ZnL3 yielded the aldol product in 43 % yield and 1 % ee (R), ZnL4 and ZnL5 afforded good chemical yields and high enantioselectivities of up to 89 % ee (R). UV titrations of proline and ZnL4 with acetylacetone (acac) in DMSO/H2O (1:2) indicate

  醛缩酶是以可逆方式催化立体特异性醛缩反应的酶。天然存在的醛缩酶包括通过烯胺中间体催化醛缩反应的I类醛缩酶和其中底物的Zn 2+烯酸酯与受体醛反应的II类醛缩酶。在这项工作中，L-脯氨酸-垂体[15] aneN 5（ZnL 3），L-脯氨酸-垂体[12] aneN 4（ZnL 4）和L-戊烯-垂体[12] aneN 4的Zn 2+络合物。（锌5）被设计并合成用作手性对映体选择性醛醇缩合反应的催化剂。L 3至L 5与Zn 2+的络合常数[log K s（ZnL）]确定为14.1（对于ZnL 3），7.6（对于ZnL 4）和9.6（对于ZnL 5），表明ZnL 3比ZnL 4和ZnL 5更稳定。ZnL 3，ZnL 4和ZnL 5的Zn 2+束缚水的去质子常数[p K a（ZnL）值]计算为9.2（对于ZnL 3），8.2（对于ZnL 4）和8.6（对于ZnL 5），表明ZnL 3中的Zn 2+离子比ZnL
• Organocatalysis with cysteine derivatives: recoverable and cheap chiral catalyst for direct aldol reactions
  作者：Shi Li、Xiangkai Fu、Chuanlong Wu

  DOI：10.1007/s11164-011-0336-5

  日期：2012.1

  Highly enantioselective, recoverable and cheap cysteine derivatives have been developed with improved solubility properties in common, nonpolar organic solvents. The reactions were catalyzed using 5 mol% 1e, and the aldol products could be obtained with up to 99:1 syn/anti ratio and >99% ee. The catalyst could be easily recovered and reused, with only a slight decrease of enantioselectivity observed for five cycles. Catalyst 1e can be efficiently used in large-scale reactions with enantioselectivity being maintained at the same level, which offers great possibility for application in industry. (i) Direct aldol reactions proceeded in 1,2-dichloroethane using simple procedures. (ii) Direct S-acylation of cysteine to give organocatalysts 1a–f can be economically carried out easily in a single step from commercially available sources, with both enantiomers being readily available. (iii) 5 mol% catalyst 1e was sufficient to furnish the aldol products in excellent yields (up to 93%) and enantioselectivities (up to 99%). (iv) Catalyst 1e could be easily recovered and reused, and also can be efficiently used in large-scale reactions with enantioselectivity being maintained at the same level, which offers great possibility for applications in industry.

  开发了一种高度对映选择性、可回收且廉价的半胱氨酸衍生物，其在常见的非极性有机溶剂中具有改善的溶解性特性。反应使用5 mol%催化剂1e进行催化，醛醇产物的syn/anti比率可高达99:1，对映体过量（ee）超过99%。催化剂可以轻松回收并重复使用，经过五个循环后仅观察到轻微的对映选择性降低。催化剂1e可以在大规模反应中有效使用，并维持相同水平的对映选择性，这为其在工业中的应用提供了很大可能性。(i) 直接醛醇反应在1,2-二氯乙烷中通过简单的程序进行。(ii) 半胱氨酸的直接S-酰化以获得有机催化剂1a-f，可以轻松地从商业来源通过一步经济地进行，两种对映体均易于获得。(iii) 5 mol%催化剂1e足以以优异的产率（高达93%）和对映选择性（高达99%）提供醛醇产物。(iv) 催化剂1e可以轻松回收和重复使用，并且可以在大规模反应中有效使用，保持相同水平的对映选择性，这为其在工业中的应用提供了极大的可能性。