2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3-methylbenzaldehyde | 1360626-49-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3-methylbenzaldehyde
• 英文别名: 2-[(Tert-butyldimethylsilyl)oxy]-3-methylbenzaldehyde；2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-methylbenzaldehyde
• CAS: 1360626-49-8
• 化学式: C₁₄H₂₂O₂Si
• 分子量: 250.413
• InChiKey: BSCDLRZALWNVLS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.19
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3-methylbenzaldehyde 在 盐酸 、 S,S-[Ir(1,5-cyclooctadiene)(PPh₂(C₉H₁₀)(C₃H₃NO-benzyl))] tetrakis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)borate 、 四丁基氟化铵 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 20.0 ℃ 、5.07 MPa 条件下， 反应 36.5h， 生成 (R,R,R)-1,13-dimethyl-5a,6,7,8,8a,9-hexahydro-5H-chromeno[3,2-d]xanthene
  参考文献：
  名称：

  SpinPhox /铱（I）催化α，α'-双（2-羟基亚芳基）酮的加氢和螺环化催化不对称合成芳族螺缩酮

  摘要：

  从螺线到螺线：具有螺旋P，N配体（SpinPhox）的铱（I）络合物在α，α'-双（2-羟基亚芳基）酮的催化不对称加氢反应中提供高效率的相应芳族螺环化合物非常高效产生的非对映异构和对映异构选择性极佳（参见方案）。该络合物在反应中起双重作用，既充当CC键氢化和随后双酚酮的螺缩酮化的催化剂。

  DOI：

  10.1002/anie.201106488
• 作为产物：
  描述：

  2-羟基-3-甲基苯甲醛 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以99%的产率得到2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3-methylbenzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  SpinPhox /铱（I）催化α，α'-双（2-羟基亚芳基）酮的加氢和螺环化催化不对称合成芳族螺缩酮

  摘要：

  从螺线到螺线：具有螺旋P，N配体（SpinPhox）的铱（I）络合物在α，α'-双（2-羟基亚芳基）酮的催化不对称加氢反应中提供高效率的相应芳族螺环化合物非常高效产生的非对映异构和对映异构选择性极佳（参见方案）。该络合物在反应中起双重作用，既充当CC键氢化和随后双酚酮的螺缩酮化的催化剂。

  DOI：

  10.1002/anie.201106488

文献信息

• Bifunctional Phosphonium Salt Directed Enantioselective Formal [4 + 1] Annulation of Hydroxyl-Substituted <i>para</i>-Quinone Methides with α-Halogenated Ketones
  作者：Jian-Ping Tan、Peiyuan Yu、Jia-Hong Wu、Yuan Chen、Jianke Pan、Chunhui Jiang、Xiaoyu Ren、Hong-Su Zhang、Tianli Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02560

  日期：2019.9.20

  A highly diastereo- and enantioselective [4 + 1] cycloaddition of para-quinone methides to α-halogenated ketones was realized by bifunctional phosphonium salt catalysis, furnishing functionalized 2,3-dihydrobenzofurans in high yields and excellent stereoselectivities (>20:1 dr and up to >99.9% ee). Mechanistic observations suggested that the reaction underwent a cascade intermolecular substitution/intramolecular

  通过双官能phospho盐催化实现对苯醌甲基化物的高非对映选择性和对映选择性[4 +1]环加成至α-卤代酮，从而以高收率和优异的立体选择性提供了功能化的2,3-二氢苯并呋喃（> 20：1 dr和高达> 99.9％ee）。机理观察表明，该反应进行了级联的分子间取代/分子内1，6-加成过程。DFT计算表明，在立体确定过渡态的催化剂和烯醇盐中间体之间存在多个H键相互作用。
• Enantioselective Construction of Spiro[chroman‐thiazolones]: Bifunctional Phosphonium Salt‐Catalyzed [2+4] Annulation between 5‐Alkenyl Thiazolones and <i>ortho</i> ‐Hydroxyphenyl‐Substituted <i>para‐</i> Quinone Methides
  作者：Jian‐Ping Tan、Hongkui Zhang、Zhiyu Jiang、Yuan Chen、Xiaoyu Ren、Chunhui Jiang、Tianli Wang

  DOI：10.1002/adsc.201901413

  日期：2020.3.4

  The enantioselective formal [2+4] annulation of 5‐alkenyl thiazolones with hydroxyl‐substituted para‐quinone methides was disclosed by dipeptide‐based phosphonium salt catalysts. A wide range of functionalized spiro‐chroman‐thiazolone molecules bearing three contiguous 3° and/or 4° stereocenters were readily constructed in high yields with excellent stereoselectivities (>20:1 dr and up to >99.9% ee)

  基于二肽的phospho盐催化剂公开了5-烯基噻唑酮与羟基取代的对醌甲基化物的对映体选择性[2 + 4]环合。在低催化剂载量和低催化剂负荷下，具有三个立体3 /和/或4°连续立体中心的功能化螺-吡喃并噻唑酮分子很容易以高收率和出色的立体选择性（> 20：1 dr和最高> 99.9％ee）构建。反应条件温和。该协议的实用性和实用性通过规模化的制备和产品精制得以证明。
• Non-hydrogen bond catalyst-mediated diastereoselective conjugate additions of 5<i>H</i>-oxazol-4-ones to <i>o</i>-hydroxyphenyl-substituted <i>p</i>-quinone methides
  作者：Ziyang Wang、Anqi Huang、Fang Fang、Pengfei Li、Guokai Liu、Wenjun Li

  DOI：10.1039/d0ob01558j

  日期：——

  An efficient DBU-catalyzed conjugate addition of 5H-oxazol-4-ones to o-hydroxyphenyl-substituted p-quinone methides has been developed, affording the valuable diarylmethanes in high yields with excellent diastereoselectivity. This strategy demonstrates a robust access to a wide range of diarylmethane derivatives possessing biologically significant o-hydroxyphenol and p-hydroxyphenol moieties under

  开发了一种高效的 DBU 催化共轭加成 5 H-恶唑-4-酮与邻羟基苯基取代的对醌甲基化物，以高收率提供有价值的二芳基甲烷，并具有出色的非对映选择性。该策略表明，在温和的反应条件下，可以稳健地获得具有生物学意义的邻羟基苯酚和对羟基苯酚部分的各种二芳基甲烷衍生物。
• Base-mediated formal [4+1] annulation of ortho-hydroxyphenyl substituted para-quinone methides and CF3-imidoyl sulfoxonium ylides to access trifluoroacetimidoyl-substituted 2,3-dihydrobenzofurans
  作者：Chen Li、Mingshuo Zhou、Zhengkai Chen

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2024.110308

  日期：2024.7