9-ethynyltriptycene | 35323-05-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 蒽
• 英文名称: 9-ethynyltriptycene
• 英文别名: 1-ethynylpentacyclo[6.6.6.02,7.09,14.015,20]icosa-2,4,6,9,11,13,15,17,19-nonaene
• CAS: 35323-05-8
• 化学式: C₂₂H₁₄
• 分子量: 278.353
• InChiKey: JYGUWGWRHGOVEW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  239 °C
• 沸点：
  385.3±42.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.25±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-ethynyltriptycene 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 (1R,2R)-(-)-N,N'-二甲基-1,2-环己二胺 、 三乙胺 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 46.0h， 生成 9-((4-iodophenyl)ethynyl)triptycene
  参考文献：
  名称：

  用于 Langmuir-Blodgett 单层膜的三蝶烯分子棒

  摘要：

  这项工作报告了完全模块化的合成，产生了刚性分子棒的三个代表性例子，这些棒的目的是在各种表面上形成坚固的单分子层。这些分子包含两个三蝶烯单元，旨在互锁成紧凑的“双层”结构。这些几何形状独特的分子代表了在超分子结构中具有广泛适用性的有前景的平台。

  DOI：

  10.1002/cplu.202200023
• 作为产物：
  描述：

  9-(2,2-dibromoethen-1-yl)triptycene 在 正丁基锂 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以99%的产率得到9-ethynyltriptycene
  参考文献：
  名称：

  Molecular Spur Gears Comprising Triptycene Rotators and Bibenzimidazole-Based Stators

  摘要：

  Dynamic gearing of molecular spur gears, the most common type of mechanical gear, is elucidated. Molecular design and conformational analysis show that derivatives of 4,4-bis(triptycen-9-ylethynyl)bibenzimidazole represent suitable constructs to investigate gearing behavior of collateral triptycene (Tp) groups. To test this design, DFT calculations (B97-D/Def2-TZVP) were employed and the results suggest that these molecules undergo geared rotation preferentially to gear slippage. Synthesis of derivatives was carried out, providing a series of molecular spur gears, including the first desymmetrized spur gear molecules, which were subsequently subjected to stereochemical analysis.

  DOI：

  10.1021/ja2063346

文献信息

• Molecular Compasses and Gyroscopes. II. Synthesis and Characterization of Molecular Rotors with Axially Substituted Bis[2-(9-triptycyl)ethynyl]arenes
  作者：Carlos E. Godinez、Gerardo Zepeda、Miguel A. Garcia-Garibay

  DOI：10.1021/ja012550i

  日期：2002.5.1

  We have developed a simple convergent procedure for the synthesis of molecular rotors consisting of a central aromatic group coupled with two axially positioned ethynyltriptycenes. Molecular rotors with 1,4-phenylene (1), 1,4'-1,1'-biphenylene (2), 9,10-anthracenylene (3), and 2,7-pyrenylene (4) groups were prepared by Pd(0)-catalyzed coupling of ethynyl triptycenes with the corresponding dibromoarenes

  我们开发了一种简单的收敛程序，用于合成由一个中心芳香基团和两个轴向定位的 ethynyltriptycenes 组成的分子转子。通过 Pd 制备了具有 1,4-亚苯基 (1)、1,4'-1,1'-亚联苯基 (2)、9,10-蒽 (3) 和 2,7-芘 (4) 基团的分子转子(0)-催化的乙炔基三苯乙烯与相应的二溴芳烃偶联。虽然预计化合物 1-4 在固态下不会有自由旋转，但通过半经验方法分析了 1 和 3 的旋转势，并分析了 1 的晶体堆积以设计最有可能产生功能性转子的结构。固体状态。半经验 PM3 计算预测化合物 1、2 和 4 即使在低至 25 K 的温度下也具有无摩擦的内部旋转，而预期化合物 3 的屏障为约。4 大卡/摩尔。
• Divergent Synthesis of Molecular Winch Prototypes
  作者：Yohan Gisbert、Seifallah Abid、Claire Kammerer、Gwénaël Rapenne

  DOI：10.1002/chem.202103126

  日期：2021.11.22

  Molecular machine: A family of loaded molecular winches were designed and synthesized as prototypes for mechanical studies at the single-molecule scale. The molecular winch structure derives from a molecular motor based on a ruthenium complex and is covalently linked to a series of molecular loads such as triptycene, fullerene and porphyrin fragments.

  分子机器：设计并合成了一系列加载的分子绞车，作为单分子规模机械研究的原型。分子绞盘结构源自基于钌配合物的分子马达，并与一系列分子负载共价连接，如三苯乙烯、富勒烯和卟啉片段。
• Rotational Isomerism Involving an Acetylenic Carbon: Synthesis of and Barrier to Rotation around C(sp)-C(sp³) Bonds in Bis(1,4-disubstituted 9-triptycyl)ethynes
  作者：Shinji Toyota、Takao Yamamori、Mitsuhiro Asakura、Michinori Oki

  DOI：10.1246/bcsj.73.205

  日期：2000.1

  compounds. The rotational barriers are in the range of 9—15 kcal mol-1, and are enhanced as the steric size of the substituents is increased (H < OMe < Me). This substituent effect is attributed to the destabilization of the transition state of the rotation process, where the two triptycyl groups are almost eclipsed about the central axis, by the steric interactions between the peri substituents. The acetylenic

  对于在 9-三苯乙烯基团的 1,4-位上带有 Me 或 OMe 取代基的标题化合物，研究了取代基对炔烃到四面体 CC 键的旋转势垒的影响。这些化合物是通过使用 Diels-Alder 和 Sonogashira 反应从 9-乙炔蒽衍生物制备的。动力学参数通过对五种化合物的变温 1 H NMR 观察到的信号进行总线形分析来确定。旋转势垒在 9-15 kcal mol-1 的范围内，并且随着取代基空间尺寸的增加而增强（H < OMe < Me）。这种取代基效应归因于旋转过程过渡态的不稳定，其中两个三苯乙烯基几乎围绕中心轴黯然失色，通过周围取代基之间的空间相互作用。在四甲基化合物的 X 射线结构中，炔碳显着变形为线性几何形状。取代基效应...
• Synthesis and Structures of 9-Triptycylallene Derivatives
  作者：Gaku Yamamoto、Yuriko Kobayashi、Kasumi Ono、Emiko Yano、Mao Minoura、Yasuhiro Mazaki

  DOI：10.1246/bcsj.79.1293

  日期：2006.8

  9-Triptycylallene (1) was synthesized by LiAlH 4 reduction of l-(9-triptycyl)-2-propynyl methanesulfonate (7), and three 3-substituted derivatives of 1 were also obtained by reacting compound 7 with appropriate metal reagents. LiAlH 4 reduction of 1,3-di(9-triptycyl)-2-propynyl methanesulfonate (10) gave 1,3-di(9-triptycyl)propyne (12). The molecular structures of some of the allenes and of the propyne were

  9-Triptycylallene (1) 通过LiAlH 4 还原1-(9-triptycyl)-2-propynyl methanesulfonate (7) 合成，化合物7 与适当的金属试剂反应也得到1 的三个3-取代衍生物。1,3-二(9-三苯甲基)-2-丙炔基甲磺酸酯(10)的LiAlH 4 还原得到1,3-二(9-三苯甲基)丙炔(12)。一些丙二烯和丙炔的分子结构是通过 X 射线晶体学确定的。同样，丙二烯和一些相关化合物通过核磁共振光谱进行了表征。
• Molecular Spur Gears with Triptycene Rotators and a Norbornane-Based Stator
  作者：Xing Jiang、Song Yang、Marcus J. Jellen、K. N. Houk、Miguel Garcia-Garibay

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01029

  日期：2020.6.5

  We report efforts to prepare a molecular spur gear utilizing a convenient synthesis of a norbornane stator that positions two interdigitated diyne-linked triptycenes in parallel alignment. While gearing was not observed by 19F NMR for a −CF3-labeled analog at temperatures as low as 213 K, we used molecular dynamics simulation and 2D metadynamics calculations to understand the gearing/slippage energetic

  我们报告了努力准备利用分子合成降冰片烷定子的便利合成的分子正齿轮，该定子在平行排列中定位两个相互交叉的二炔连接的三联烯。虽然在低至213 K的温度下未通过19 F NMR观察到-CF 3标记的类似物的齿轮，但我们使用分子动力学模拟和2D元动力学计算来了解各种分子正齿轮的齿轮/滑移能量曲线，以指导未来这些系统的设计。