(R)-5-phenylpenten-3-yl acetate | 181180-61-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-5-phenylpenten-3-yl acetate
• 英文别名: (R)-5-phenyl-1-penten-3-yl acetate；(R)-(-)-3-acetoxy-5-phenylpent-1-ene；3-acetoxy-5-phenyl-1-pentene；[(3R)-5-phenylpent-1-en-3-yl] acetate
• CAS: 181180-61-0
• 化学式: C₁₃H₁₆O₂
• 分子量: 204.269
• InChiKey: IWGYHTWXXHDZAY-ZDUSSCGKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二氧化碳 、 (R)-5-phenylpenten-3-yl acetate 在 乙二醇二甲醚溴化镍 、 2,2':6',2'':6'',2'''-四联吡啶 、 sodium carbonate 、 锌 作用下， 40.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 16.0h， 生成 (S)-2-phenethylbut-3-enoic acid 、 (R)-2-phenethylbut-3-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  Ligand-Controlled Regiodivergent Ni-Catalyzed Reductive Carboxylation of Allyl Esters with CO₂

  摘要：

  A novel Ni-catalyzed regiodivergent reductive carboxylation of allyl esters with CO2 has been developed. This mild, user-friendly, and operationally simple method is characterized by an exquisite selectivity profile that is dictated by the ligand backbone.

  DOI：

  10.1021/ja509077a
• 作为产物：
  描述：

  5-phenylpent-1-en-3-ol 在 imidazolium alkyl-PEG sulfate ionic liquid coated lipase PS 作用下， 以 异丙醚 为溶剂， 生成 (R)-5-phenylpenten-3-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  A rational design of phosphonium salt type ionic liquids for ionic liquid coated-lipase catalyzed reaction

  摘要：

  一种合理设计的磷阳离子液体用于涂层脂肪酶（IL1-PS）催化反应的研究表明，当使用IL1-PS作为催化剂时，在溶剂2-甲氧基乙氧基甲基（三正丁基）磷阳离子双（三氟甲磺酰）胺（[P444MEM][NTf2]）中，次级醇的酯转移反应非常快速，同时保持了完美的对映选择性。研究表明，Kcat值的增加被认为是IL1-PS在[P444MEM][NTf2]溶剂中表现最佳的最重要因素。

  DOI：

  10.1039/c0gc00151a

文献信息

• Catalytic Asymmetric Synthesis of Chiral Allylic Esters
  作者：Jeffrey S. Cannon、Stefan F. Kirsch、Larry E. Overman

  DOI：10.1021/ja106685w

  日期：2010.11.3

  A broadly useful catalytic enantioselective synthesis of branched allylic esters from prochiral (Z)-2-alkene-1-ols has been developed. The starting allylic alcohol is converted to its trichloroacetimidate intermediate by reaction with trichloroacetonitrile, either in situ or in a separate step, and this intermediate undergoes clean enantioselective S(N)2' substitution with a variety of carboxylic acids

  已经开发了一种广泛有用的催化对映选择性合成从前手性 (Z)-2-烯烃-1-醇的支链烯丙酯。起始烯丙醇通过与三氯乙腈反应，在原位或在单独的步骤中转化为其三氯乙酰亚胺中间体，并且该中间体在钯的存在下用各种羧酸进行干净的对映选择性 S(N)2' 取代（ II)催化剂(R(p),S)-di-μ-乙酰基双[(η(5)-2-(2'-(4'-甲基乙基)恶唑啉基)环戊二烯基-1-C,3'-N)( η(4)-四苯基环丁二烯)钴]二钯，(R(p),S)-[COP-OAc](2)，或其对映异构体。定义了这种有用的催化不对称烯丙基酯化的范围和限制。
• Ir-catalysed allylic substitution: mechanistic aspects and asymmetric synthesis with phosphorus amidites as ligands
  作者：Björn Bartels、Günter Helmchen

  DOI：10.1039/a900864k

  日期：——

  Ir-catalysed allylic alkylations of enantiomerically enriched monosubstituted allylic acetates proceed with up to 79% retention of configuration using P(OPh)3 as ligand; further evidence supports the assumption of σ-allyl complexes as intermediates, and high regio- and enantioselectivity in asymmetric allylic alkylations of achiral or racemic substrates is achieved with phosphorus amidites as ligands.

  铱催化的富集单取代烯丙基乙酸酯的手性保持烯丙基烷基化反应，使用P(OPh)3作为配体，保持配置率高达79%；进一步证据支持σ-烯丙基复合物为中间体的假设，并且使用磷酰亚胺作为配体，可在非手性或外消旋底物的烯丙基烷基化反应中实现高程度的区域和立体选择性。
• Iridium-Catalysed Allylic Substitution: Stereochemical Aspects and Isolation of IrIII Complexes Related to the Catalytic Cycle
  作者：Björn Bartels、Cristina García-Yebra、Frank Rominger、Günter Helmchen

  DOI：10.1002/1099-0682(200210)2002:10<2569::aid-ejic2569>3.0.co;2-5

  日期：2002.10

  Ir-catalysed allylic alkylations of enantiomerically enriched monosubstituted allylic acetates proceed with up to 87% retention of configuration using P(OPh)3 as ligand. High regio- and enantioselectivity of up to 86% ee in asymmetric allylic alkylations of achiral or racemic substrates is achieved with monodentate phosphorus amidites as ligands. Lithium N-tosylbenzylamide was identified as a suitable

  使用 P(OPh)3 作为配体，Ir 催化的烯丙基烷基化对映体富集的单取代烯丙基乙酸酯的构型保留率高达 87%。以单齿磷酰胺作为配体，在非手性或外消旋底物的不对称烯丙基烷基化中实现了高达 86% ee 的高区域和对映选择性。N-tosylbenzylamide 锂被确定为适合烯丙基胺化的亲核试剂。特别重要的是使用氯化锂作为添加剂，通常会导致对映选择性增加。通过 X 射线晶体结构分析和光谱数据对两种 (π-烯丙基) IrIII 配合物进行了表征。
• Remarkable Enhancement of Lipase Catalytic Activity: Combined Effects of Acyl Donor and Thiacrown Ether Additive during Trans-esterification of 5-Phenyl-1-penten-3-ol
  作者：Yumiko Takagi、Rieko Ino、Hiroshi Kihara、Toshiyuki Itoh、Hiroshi Tsukube

  DOI：10.1246/cl.1997.1247

  日期：1997.12

  The Pseudomonas cepacia lipase-catalyzed trans-esterification of 5-phenyl-1-penten-3-ol was drastically accelerated by 5 mol% of a thiacrown ether additive. The reaction profile was strongly dependent on the nature of the vinyl esters as the acyl donor; the highest acceleration rate was recorded with vinyl chloroacetate, while the highest enantioselectivity was obtained using vinyl acetate.

  由假单胞菌脂肪酶催化的5-苯基-1-penten-3-醇的反式酯化反应在添加5 mol%的硫环醚后显著加速。反应过程强烈依赖于作为酰基供体的乙烯基酯的性质；使用乙烯基氯乙酸酯时记录了最高的加速率，而使用乙烯基醋酸酯时获得了最高的对映选择性。
• Mechanism of the Cobalt Oxazoline Palladacycle (COP)-Catalyzed Asymmetric Synthesis of Allylic Esters
  作者：Jeffrey S. Cannon、Stefan F. Kirsch、Larry E. Overman、Helen F. Sneddon

  DOI：10.1021/ja106688j

  日期：2010.11.3

  labeling experiments establishing that the reaction proceeds in an overall antarafacial fashion; (c) secondary deuterium kinetic isotope effects that suggest substantial rehybridization at both C1 and C3 in the rate-limiting step; and (d) DFT computational studies (B3-LYP/def2-TZVP) that provide evidence for bidentate substrate-bound intermediates and an anti-oxypalladation/syn-deoxypalladation pathway

  由钯 (II) 配合物 [COP-OAc](2) 催化的 (Z)-烯丙基三氯乙酰亚胺酯的催化对映选择性 S(N)2' 置换是一种广泛用于手性支链烯丙基酯不对称合成的方法。报告了各种旨在阐明催化机制的性质及其速率和对映体决定步骤的实验。主要发现包括以下内容：(a) 证明存在多种桥接二钯配合物并构成 COP 催化剂的静止状态（但是，单体钯 (II) 配合物可能参与催化循环）；(b) 确定反应以整体反面方式进行的标记实验；(c) 二次氘动力学同位素效应，表明在限速步骤中 C1 和 C3 处发生了大量再杂交；(d) DFT 计算研究 (B3-LYP/def2-TZVP)，为双齿底物结合中间体和抗氧化钯化/syn-deoxypalladation 途径提供证据。这些结果与一种新机制一致，在该机制中，亚胺酸氮螯合形成阳离子钯 (II) 中间体，激活烯烃以在对映体决定步骤中受到外部羧酸盐的攻击。酰氧基钯