[Pd(κ1-2-pyridyldiphenylphosphine)2(CF3CO2)2] | 219669-22-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: [Pd(κ1-2-pyridyldiphenylphosphine)2(CF3CO2)2]
• CAS: 219669-22-4
• 化学式: C₃₈H₂₈F₆N₂O₄P₂Pd
• 分子量: 859.009
• InChiKey: XKTWFHBNBRGEDV-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  [Pd(κ1-2-pyridyldiphenylphosphine)2(CF3CO2)2]*CH2Cl2 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [Pd(κ1-2-pyridyldiphenylphosphine)2(CF3CO2)2] 、 [Pd(κ1-2-pyridyldiphenylphosphine)2(CF3CO2)2]
  参考文献：
  名称：

  The synthesis of, and characterization of the dynamic processes occurring in Pd(ii) chelate complexes of 2-pyridyldiphenylphosphine

  摘要：

  制备了 2-吡啶二苯基膦 (Ph2Ppy) 螯合 Pd(II) 中心的 Pd(II) 配合物，并通过多核 NMR 光谱和 X 射线晶体分析对其进行了表征。通过向二氯甲烷溶液中添加几滴甲醇，反式-[Pd(κ1-Ph2Ppy)2Cl2]转化为[Pd(κ2-Ph2Ppy)(κ1-Ph2Ppy)Cl]Cl，并转化为[Pd(κ2-Ph2Ppy) )(κ1-Ph2Ppy)Cl]X 通过添加 AgX 或 TlX，（X = BF4−、CF3SO3− 或 MeSO3−）。通过添加两当量的 MeSO3H，[Pd(κ1-Ph2Ppy)2(对苯醌)]可以转化为 [Pd(κ2-Ph2Ppy)(κ1-Ph2Ppy)(MeSO3)][MeSO3]。进一步添加 MeSO3H 得到 [Pd(κ2-Ph2Ppy)(κ1-Ph2PpyH)(MeSO3)][MeSO3]2。将两当量的 CF3SO3H、MeSO3H 或 CF3CO2H 和两当量的 Ph2Ppy 添加到 CH2Cl2 或 CH2Cl2–MeOH 中的 [Pd(OAc)2] 中，得到 [Pd(κ2-Ph2Ppy)(κ1-Ph2Ppy)X]X，(X = CF3SO3 -、MeSO3- 或 CF3CO2-），但是添加两当量的 HBF4·Et2O 会得到不同的复合物，暂定为 [Pd(κ2-Ph2Ppy)2]X2。添加过量的酸导致 [Pd(κ2-Ph2Ppy)(κ1-Ph2PpyH)(X)]X2 的干净形成。在甲醇中，将 MeSO3H 和三当量的 Ph2Ppy 添加到 [Pd(OAc)2] 中，得到 [Pd(κ2-Ph2Ppy)(κ1-Ph2Ppy)2][MeSO3]2 作为主要的 Pd-膦络合物。这些配合物和 [Pd (κ1-Ph2Ppy)3Cl]X (X = Cl, OTf) 中发生的通量过程以及 Ph2Ppy 配体的半稳定性的潜力已通过变温 NMR 进行了研究。 [Pd(κ2-Ph2Ppy)(κ1-Ph2Ppy)2][MeSO3]2 中发生的区域特异性通量过程的活化熵和焓已确定，范围为 -10 至 -30 J mol−1 K−1和约。分别为 30 kJ mol−1，与所遵循的关联路径一致。观察到的交换区域选择性归因于微观可逆性和 Ph2Ppy 配体的小咬角所施加的限制。反式-[Pd(κ1-Ph2Ppy)2Cl2]、[Pd(κ2-Ph2Ppy)(κ1-Ph2Ppy)Cl][BF4]、[Pd(κ1-Ph2Ppy)2(对苯醌)的X射线晶体结构测定]、反式-[Pd(κ1-Ph2PpyH)2Cl2][MeSO3]2 和 [Pd(κ1-Ph2Ppy)3Cl](Cl) 已报道。在 [Pd(κ2-Ph2Ppy)(κ1-Ph2Ppy)Cl][BF4] 中，单齿 Ph2Ppy 配体的吡啶基-N 和螯合 Ph2Ppy 的磷之间存在供体-受体相互作用，从而形成三角双锥几何形状。磷。

  DOI：

  10.1039/b918162h

文献信息

• Comments on the catalytic alkoxycarbonylation of alkynes
  作者：Athanasia Dervisi、Peter G. Edwards、Paul D. Newman、Robert P. Tooze、Simon J. Coles、Michael B. Hursthouse

  DOI：10.1039/a809624d

  日期：——

  The alkoxycarbonyl complexes Pd(Ph2Ppy)2(CO2R)(OAc) where Ph2Ppy is 2-pyridyldiphenylphosphine and R = Me 1, Et 2, i-Pr 3 have been prepared from Pd(OAc)2 and Ph2Ppy in ethanol solution under an atmosphere of CO. Increasing the CO pressure favours the formation of palladium carbonyl species. In the presence of 2 mol equivalents of CF3CO2H, the complex Pd(Ph2Ppy)2(CO2CH3)(CF3CO2) 4 is isolated from methanol. Pd(Ph2Ppy)2(CO2CH3)Cl 5 has been obtained by the reaction of Pd(Ph2Ppy)2Cl2 with NaOCH3 in the presence of CO. 1 and 5 have been crystallographicaly characterised as trans isomers, a geometry confirmed for all the complexes by 13C NMR. The reactivity of the complexes toward alkynes and propadiene has been investigated and the π-allyl complex [Pd(Ph2Ppy)2η3-C3H4C(CH3)CH2}][O2CCF3] 8 isolated and structurally characterised.

  在CO气氛下，通过在乙醇溶液中用Pd(OAc)2和Ph2Ppy反应，可以制备出烷氧基羰基化合物Pd(Ph2Ppy)2(CO2R)(OAc)，其中Ph2Ppy是2-吡啶基二苯基膦，R = Me 1、Et 2、i-Pr 3。增加CO压力有利于形成羰基钯物种。在2 mol等价的CF3CO2H存在下，可以从甲醇中分离出Pd(Ph2Ppy)2(CO2 )(CF3CO2) 4的复合物。Pd(Ph2Ppy)2(CO2 )Cl 5是通过Pd(Ph2Ppy)2Cl2与NaO 在CO存在下的反应获得的。1和5在晶体学上被鉴定为反式异构体，通过13C NMR证实了所有复合物的几何结构。已经研究了复合物对炔和丙二烯的反应性，并分离出π-烯丙基复合物[Pd(Ph2Ppy)2η3-C3H4C(CH3)CH2}][O2CCF3] 8，并对其结构进行了鉴定。