2-(phenylethynyl)cyclohept-2-en-1-one | 866558-22-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(phenylethynyl)cyclohept-2-en-1-one
• 英文别名: 2-(2-Phenylethynyl)cyclohept-2-en-1-one
• CAS: 866558-22-7
• 化学式: C₁₅H₁₄O
• 分子量: 210.276
• InChiKey: UWWCIQJGVLHKMP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  364.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.09±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(phenylethynyl)cyclohept-2-en-1-one 在 trifluoromethanesulfonyloxy(triphenylphosphine)gold(I) sodium hydride 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 2-phenyl-5-methoxy-4,5,6,7,8,9-hexahydrocycloocta[b]furan
  参考文献：
  名称：

  金（I）催化1-（1-炔基）-环丙基酮与亲核试剂的反应：高度取代的呋喃的模块化入口。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200601252
• 作为产物：
  描述：

  2-环庚烯-1-酮 在 4-二甲氨基吡啶 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 碘 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 2.92h， 生成 2-(phenylethynyl)cyclohept-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  钯催化不对称环化后Cope重排合成手性内环亚烯

  摘要：

  公开了一种结合 Pd 催化的不对称环加成和 enyne-Cope 重排的中继策略，提供了具有高效率和对映选择性的手性 9 元环内丙二烯。实验和 DFT 计算结果使 Cope 重排合理化，允许完全的中心到轴向手性转移。

  DOI：

  10.1002/anie.202117215

文献信息

• Synthesis of Highly Substituted Furans by the Electrophile-Induced Coupling of 2-(1-Alkynyl)-2-alken-1-ones and Nucleophiles
  作者：Tuanli Yao、Xiaoxia Zhang、Richard C. Larock

  DOI：10.1021/jo0510585

  日期：2005.9.1

  induced by an electrophile, provides highly substituted furans in good to excellent yields under very mild reaction conditions. Various nucleophiles, including functionally substituted alcohols, H2O, carboxylic acids, 1,3-diketones, and electron-rich arenes, and a range of cyclic and acyclic 2-(1-alkynyl)-2-alken-1-ones readily participate in these cyclizations. Iodine, NIS, and PhSeCl have proven

  由AuCl 3催化或由亲电试剂诱导的2-（1-炔基）-2-链烯-1-酮与亲核试剂的偶联在非常温和的反应条件下可提供高取代率的呋喃，收率好至极佳。各种亲核试剂，包括功能性取代的醇，H 2 O，羧酸，1,3-二酮和富电子芳烃，以及各种环状和非环状的2-（1-炔基）-2-烯烃-1-酮参与这些环化。碘，NIS和PhSeCl已证明在此过程中作为亲电子试剂是成功的。使用已知的有机钯化学方法，可以很容易地将所得的含碘呋喃加工成更复杂的产品。
• Tethered Counterion-Directed Catalysis: Merging the Chiral Ion-Pairing and Bifunctional Ligand Strategies in Enantioselective Gold(I) Catalysis
  作者：Zhenhao Zhang、Vitalii Smal、Pascal Retailleau、Arnaud Voituriez、Gilles Frison、Angela Marinetti、Xavier Guinchard

  DOI：10.1021/jacs.9b11154

  日期：2020.2.26

  Tethering a metal complex to its phosphate counterion via a phosphine ligand enables a new strategy in Asymmetric Counteranion-Directed Catalysis (ACDC). A straightforward, scalable synthetic route gives access to the gold(I) complex of a chiral phosphine displaying a phos-phoric acid function. The complex generates a catalytically active species with an unprecedented intramolecular relationship between

  通过膦配体将金属络合物连接到其磷酸盐抗衡离子上，实现了不对称抗衡阴离子导向催化 (ACDC) 的新策略。一个简单的、可扩展的合成路线可以获得显示磷酸功能的手性膦的金 (I) 络合物。该复合物产生一种催化活性物质，在阳离子 Au(I) 中心和磷酸盐反离子之间具有前所未有的分子内关系。在串联环异构化/亲核加成反应中，通过在显着的 0.2 mol% 催化剂负载量下获得高对映选择性水平（高达 97% ee），证明了将催化剂的两种功能束缚在一起的好处。值得注意的是，该方法还与无银协议兼容。
• Diastereodivergent organocatalysis for the asymmetric synthesis of chiral annulated furans
  作者：Charlie Verrier、Paolo Melchiorre

  DOI：10.1039/c5sc01052g

  日期：——

  Stereoselective methods to prepare chiral annulated furans are reported. Complementary organocatalytic systems ensure access to all possible stereoisomeric products.

  报道了制备手性环并呋喃的立体选择性方法。互补的有机催化体系确保了获得所有可能的立体异构体产品。
• Silver(I)-Mediated Cascade Reaction of 2-(1-Alkynyl)-2-alken-1-ones with 2-Naphthols
  作者：Zhanhuan Li、Jingyi Peng、Chonglong He、Jianfeng Xu、Hongjun Ren

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01803

  日期：2020.8.7

  efficient cascade reaction of 2-(1-alkynyl)-2-alken-1-ones with 2-naphthols promoted by silver trifluoroacetate is disclosed, providing an expeditious access to 1,2-dihydronaphtho[2,1-b]furans with moderate to good yields. This domino process involves highly regio- and diastereoselective sequential cyclization/nucleophilic addition/oxidative ring opening/oxa-Michael addition reactions to construct three

  公开了由三氟乙酸银促进的2-（1-炔基）-2-链烯-1-酮与2-萘的有效级联反应，提供了快速接触1,2-二氢萘并[2,1- b ]呋喃的途径。中等至良好的产量。该多米诺过程涉及高度区域和非对映选择性的连续环化/亲核加成/氧化性开环/ oxa-Michael加成反应，以构建三个新的化学键和一个新的五元环。还提出了克级实验和开发不对称变体的初步结果，以显示当前反应的实用性和潜力。
• H‐Bonded Counterion‐Directed Catalysis: Enantioselective Gold(I)‐Catalyzed Addition to 2‐Alkynyl Enones as a Case Study
  作者：Àlex Martí、Marc Montesinos‐Magraner、Antonio M. Echavarren、Allegra Franchino

  DOI：10.1002/ejoc.202200518

  日期：2022.10.13

  H-bonded counterion-directed catalysis has been applied to the enantioselective tandem cycloisomerization-addition to 2-alkynyl enones. The addition of C-, N- or O-centered nucleophiles catalyzed by a phosphinosquaramide Au(I) chloride/chiral Ag(I) phosphoramidate system afforded bicyclic furans in moderate to excellent yield and enantioselectivity (28 examples, 59–96 % yield, 62 : 38 to 95 : 5 er)

  氢键抗衡离子定向催化已应用于 2-炔基烯酮的对映选择性串联环异构化加成。由膦基方酰胺氯化金 (I)/手性氨基磷酸银 (I) 系统催化添加以 C-、N- 或 O-为中心的亲核试剂，以中等至优异的产率和对映选择性提供双环呋喃（28 个实例，产率 59-96%， 62 : 38 到 95 : 5 er)。