trans-HRuCl[Ph2P(CH2)2PPh2]2 | 25087-65-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trans-HRuCl[Ph2P(CH2)2PPh2]2
• 英文别名: trans-[RuH(Cl)(dppe)2]；trans-[RuHCl(dppe)2]；trans-(DPPE)2RuHCl；trans-RuClH(dppe)2；trans-[RuCl(H)(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)₂]；trans-[RuH(Cl)(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)₂]；chloro(hydrido)ruthenium;2-diphenylphosphanylethyl(diphenyl)phosphane
• CAS: 25087-65-4；60933-39-3
• 化学式: C₅₂H₄₉ClP₄Ru
• 分子量: 934.379
• InChiKey: IHBHFAQSCZSIKQ-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.92
• 重原子数：
  58.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  10.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-HRuCl[Ph2P(CH2)2PPh2]2 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 氢气 以 氘代苯 为溶剂， 生成 trans-[RuCl(η2-H2)(dppe)2]OTf
  参考文献：
  名称：

  酸性钌二氢配合物对甲硅烷基烯醇醚的新型催化氢解

  摘要：

  1-三甲基硅氧基-1-环己烯（治疗1A在酸性二氢复杂将[RuCl（η催化量的存在下）2 -H 2）（DPPE）2 ]光学传递函数（图4a）[DPPE = 1,2-双（二苯基膦基）乙烷，OTf = OSO 2 CF 3 ]（10 mol。％）在1 atm的H 2下在无水ClCD 2 CD 2 Cl中于50°C加热8 h，得到环己酮（3a）和Me 3 SiH产量。甲硅烷基烯醇醚，如1-三乙基甲硅烷氧基-1-环己烯（1b），1-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-1-环己烯（1c），其他三甲基甲硅烷基醚（1d，1e和1f）与H 2类似地反应，得到相应的酮和三烷基硅烷。选自H直接质子转移2到三甲基硅烯醇醚（1A和1D - 1F）通过采用d的实验证实2气体，其中α-monodeuterated酮类（3A '和3D - ' 3F以高收率获得'）。的对映选择性质子化的前手性的甲硅烷基烯醇醚与1 h的大气压2通过采用将[RuCl（η

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(03)00470-4
• 作为产物：
  描述：

  [(Ph₃P)₃Ru(H)(OAc)] 在 二氯甲烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以96%的产率得到trans-HRuCl[Ph2P(CH2)2PPh2]2
  参考文献：
  名称：

  膦取代和膦诱导的还原消除反应：由氢化（乙酰基）三（三苯基膦）钌（II）合成零价钌氟膦配合物

  摘要：

  PPH的取代3从二齿acetatohydridoruthenium（II）络合物期RuH（CH 3 OCO）（PPH 3）3与各种配位体，L，导致具有替代一个，两个或所有PPH单齿acetatohydrido化合物3根据对L-配位体（L ＝ t-BuNC，PF 2 NMe 2，P（OCH 2）3 CMe，P（OMe）3，dppe）。从期RuH另一方面乙酸消除（CH 3 OCO）（PPH 3）3与fluorophosphines发生以产生零价的钌络合物RUL' 5（L'= PF 2 NME 2，PF 2 NC 4 H 8），RuL 4（PPh 3）（L'= PF 3）和RuL 3（PPh 3）2（L'= PF 3）。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)82941-1

文献信息

• Formation of Ammonia in the Reactions of a Tungsten Dinitrogen with Ruthenium Dihydrogen Complexes under Mild Reaction Conditions¹
  作者：Yoshiaki Nishibayashi、Shin Takemoto、Shotaro Iwai、Masanobu Hidai

  DOI：10.1021/ic000799f

  日期：2000.12.1

  trans-[RuHCl(dppp)2] (6). Free NH3 in 9-16% yields was observed in the reaction mixture, and further NH3 in 36-45% yields was released after base distillation. Detailed studies on the reaction of 5 with numerous Ru(eta 2-H2) complexes showed that the yield of NH3 produced critically depended upon the pKa value of the employed Ru(eta 2-H2) complexes. When 5 was treated with 10 equiv of trans-[RuCl(eta 2-H2)(dppe)2]X

  用反式-[RuCl（eta 2-H2）（dppp）2] X（3）（pKa = 4.4）和[RuCl（[2]）的平衡混合物处理顺-[W（N2）2（PMe2Ph）4]（5） dppp）2] X（4）[X = PF6，BF4或OTf；dppp = 1,3-双（二苯基膦基）丙烷]，在55℃，1 atm大气压的H2下，于苯二氯乙烷中含有10当量的基于钨的Ru原子，历时24 h，得到的NH3的总收率基于钨的45-55％ ，以及反式-[RuHCl（dppp）2]（6）的形成。在反应混合物中观察到游离NH 3的产率为9-16％，并且在碱蒸馏后进一步释放NH 3的产率为36-45％。对5与许多Ru（eta 2-H2）配合物的反应进行的详细研究表明，生成的NH3的产率关键取决于所用Ru（eta 2-H2）配合物的pKa值。当用10当量的反式[RuCl（eta 2-H2）（dppe）2] X（8）处理pKa =
• Synthesis, characterisation and reactivity of ruthenium bis-bifluoride, ruthenium hydride bifluoride and ruthenium hydride fluoride complexes
  作者：Naseralla A. Jasim、Robin N. Perutz、Simon P. Foxon、Paul H. Walton

  DOI：10.1039/b101007g

  日期：——

  Bifluoride complexes, trans-[Ru(depe)2H(FHF)] (1), trans-[Ru(dppe)2H(FHF)] (2), trans-[Ru(dppp)2H(FHF)] (3) and cis-[Ru(PMe3)4(FHF)2] (4) (depe = Et2PCH2CH2PEt2, dppe = Ph2PCH2CH2PPh2, dppp = Ph2PCH2CH2CH2PPh2) were synthesised from the reactions of the corresponding cis-dihydride complexes with NEt3·3HF in THF. The characteristic features of the low temperature NMR spectra of the bifluoride complexes include

  双氟化物络合物，反式-[Ru（depe）2 H（FHF ）]（1），反式-[Ru（dppe）2 H（FHF ）]（2），反式-[Ru（dppp）2 H（FHF ）] （3）和顺式-[Ru（PMe 3）4（FHF ）2 ]（4）（depe = Et 2 PCH 2 CH 2 PEt 2，dppe由相应的顺式-二氢化物配合物与NEt 3 ·3HF在THF中的反应合成 = Ph 2 PCH 2 CH 2 PPh 2，dppp = Ph 2 PCH 2 CH 2 CH 2 PPh 2）。低温的特征核磁共振谱的二氟化物配合物在约3-6处具有19 F共振。δ- 300代表近端的氟，大约为。 远端氟的δ- 165。酸性的质子在大约共振。δ13 .远端氟的J（HF ）值在300–400 Hz的范围内。氟化氢配体表现出约20的特征振动。2300厘米-1和大约 2430厘米-1在红外光谱。所有复合物表现出动态
• B–H Bond Activation Using an Electrophilic Metal Complex: Insights into the Reaction Pathway
  作者：Rahul Kumar、Balaji R. Jagirdar

  DOI：10.1021/ic300390s

  日期：2013.1.7

  electrophilic ruthenium center in the [RuCl(dppe)2][OTf] complex brings about the activation of the B–H bond in ammonia borane (H3N·BH3, AB) and dimethylamine borane (Me2HN·BH3, DMAB). At room temperature, the reaction between [RuCl(dppe)2][OTf] and AB or DMAB results in trans-[RuH(η2-H2)(dppe)2][OTf], trans-[RuCl(η2-H2)(dppe)2][OTf], and trans-[RuH(Cl)(dppe)2], as noted in the NMR spectra. Mixing the ruthenium

  [RuCl（DPPE）2 ] [OTf]络合物中高度亲电的钌中心导致氨硼烷（H 3 N·BH 3，AB）和二甲胺硼烷（Me 2 HN·BH ）中的B–H键活化3，DMAB）。在室温下，将[RuCl（DPPE）之间的反应2中] [光学传递函数]和AB或DMAB结果反式- [期RuH（η 2 -H 2）（DPPE）2 ] [光学传递函数]，反式-将[RuCl（η 2 -H 2）（DPPE）2 ] [OTf]和反式-[RuH（Cl）（DPPE）2，如NMR光谱所示。将钌配合物和AB或DMAB在低温（198/193 K）下混合，然后将反应混合物加热至室温，然后进行NMR光谱测量，从而观察到在室温下最终产物中形成的各种物质。在这两个反应的可变温度多核NMR光谱研究的基础上，获得了B–H键活化的机理见解。在两种情况下，经由η反应进行1 -B-H部分键合到金属中心。描述了通过NMR光谱研究的这两个反应的详细机理。
• Mechanisms of Reactions of Dihydrogen Complexes:  Formation of <i>trans</i>-[RuH(H₂)(dppe)₂]⁺ and Substitution of Coordinated Dihydrogen
  作者：Manuel G. Basallote、Joaquín Durán、M. Jesús Fernández-Trujillo、M. Angeles Máñez

  DOI：10.1021/ic9902267

  日期：1999.11.1

  The reactions between cis-[RuH(2)(DPPE)(2)] and a number of acids in THF solution (DPPE = Ph(2)PCH(2)CH(2)PPh(2)) show biphasic kinetics, with initial formation of trans-[RuH(H(2))(DPPE)(2)](+) followed by slower substitution of coordinated dihydrogen by the anion of the acid. The formation of the dihydrogen complex is a second-order process that occurs with an inverse kinetic isotope effect and rate

  顺式-[RuH（2）（DPPE）（2）]与许多酸在THF溶液中的反应（DPPE = Ph（2）PCH（2）CH（2）PPh（2））显示出双相动力学，反式[RuH（H（2））（DPPE）（2）]（+）的初始形成，然后由酸的阴离子缓慢取代配位二氢。二氢配合物的形成是第二级过程，发生时具有逆动力学同位素效应，速率常数k（HX）强烈依赖于酸的性质。顺式[RuH（2）（DPPE）（2）]和相关顺式[FeH（2）（PP（3））] [PP（3）的log k（HX）值之间存在线性关系）= P（CH（2）CH（2）PPh（2））（3）]，这会导致两个参数S和R用作衡量二酐对酸的选择性和固有反应性的量度。讨论了对这些参数值的可能贡献，特别是起始配合物异构化的作用和反应物种的碱性。反式-[RuH（H（2））（DPPE）（2）]（+）中的配位二氢的取代是通过一种简单的解离机理发生的，而不是通过先前提议的类似的Fe
• A convenient route for the preparation of the monohydride catalyst trans-[RuCl(H)(dppe)2] (dppe=Ph2PCH2CH2PPh2): Improved synthesis and crystal structure
  作者：João Figueira、Manuel G. Jardim、João Rodrigues、Arto Valkonen、Kari Rissanen

  DOI：10.1016/j.inoche.2013.01.002

  日期：2013.3

  temperature synthesis of the monohydride catalyst trans-[RuCl(H)(dppe)2] complex (1, dppe (1,2-bis(diphenylphosphino)ethane) = Ph2PCH2CH2PPh2) proceeds through oxidation of methanol (the solvent) by the pentacoordinated cis-[RuCl(dppe)2][PF6] complex and t-BuOK as the base is described. Compound 1 was fully characterized by NMR (1H, 13C, 31P), ESI-MS(TOF +), FTIR and elemental analysis. The X-ray structure

  摘要 一种新型改进的室温合成一氢化物催化剂反式-[RuCl(H)(dppe)2] 配合物 (1, dppe (1,2-双(二苯基膦)乙烷) = Ph2PCH2CH2PPh2) 通过甲醇的氧化进行（溶剂）由五配位的顺式-[RuCl(dppe)2][PF6] 复合物和 t-BuOK 作为碱描述。通过 NMR (1H, 13C, 31P)、ESI-MS(TOF +)、FTIR 和元素分析对化合物 1 进行了全面表征。首次报道了 1 的 X 射线结构，明确证实了复合物的反式构型。