(5,10,15,20-tetrakis-4-tolylporphyrinato)rhodium(III) triflate | 874299-70-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (5,10,15,20-tetrakis-4-tolylporphyrinato)rhodium(III) triflate
• 英文别名: [Rh(ttp)(OTf)]；[Rh(5,10,15,20-tetratolylporphyrinato)(OTf)]
• CAS: 874299-70-4
• 化学式: C₄₉H₃₆F₃N₄O₃RhS
• 分子量: 920.817
• InChiKey: MCXFVAUSOHEODW-HTMHXADGSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.86
• 重原子数：
  61.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  111.18
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5,10,15,20-tetrakis-4-tolylporphyrinato)rhodium(III) triflate 、 苯甲醛 以 neat (no solvent) 为溶剂， 以89%的产率得到(benzoyl)(5,10,15,20-tetrakis-4-tolylporphyrinato)rhodium(III)
  参考文献：
  名称：

  Rh（III）卟啉氯化物和甲基通过醛碳氢键活化来合成酰基铑卟啉

  摘要：

  氯化铑（III）卟啉氯化物在无溶剂条件下与芳基醛反应生成酰基铑卟啉。观察到没有任何芳香族碳氢键活化（CHA）的选择性醛。在较低温度下，发现还原和副产物。烷烃反应较差。另一方面，Rh（III）卟啉甲基与芳基和烷基醛均反应得更干净。这些反应提供了方便，方便的酰基铑卟啉的合成。这些激活是高价Rh（III）物种的独特CHA。初步的机械实验表明，氯化铑（III）卟啉最初通过氯化物的离解形成阳离子铑（III）卟啉，然后进行氧化加成或杂解以生成产物。另一方面，

  DOI：

  10.1021/om0507878
• 作为产物：
  描述：

  rhodium(III) tetrakis(4-tolyl)porphyrin chloride 、 silver trifluoromethanesulfonate 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 (5,10,15,20-tetrakis-4-tolylporphyrinato)rhodium(III) triflate
  参考文献：
  名称：

  铑（III）卟啉对酮的轻度和选择性C（CO）-C（α）键裂解：范围和机理

  摘要：

  发现铑（III）卟啉在低至50°C的温度下会受到水促进的酮的选择性C（CO）–C（α）键活化（CCA）。酮的酰基转移到铑中心，并且烷基片段相应地氧化成羰基部分。水的羟基通过动力学α-碳-氢键活化（α-CHA）产物的水解转移到卟啉铑上，得到Rh III（ttp）OH（ttp = 5,10,15,20-四甲苯基卟啉二价阴离子） ），然后裂解酮的C（CO）–C（α）键。

  DOI：

  10.1021/om200788p

文献信息

• Facile Synthesis of Rhodium(III) Porphyrin Silyls by Silicon−Hydrogen Bond Activation with Rhodium(III) Porphyrin Halides and Methyls
  作者：Lirong Zhang、Kin Shing Chan

  DOI：10.1021/om0604472

  日期：2006.9.1

  Rhodium(III) porphyrin silyls were synthesized in high yields conveniently from the reactions of rhodium(III) porphyrin halides and methyls with silanes, via silicon−hydrogen bond activation (SiHA) in solvent-free conditions. Preliminary mechanistic experiments suggested that rhodium(III) porphyrin chlorides initially formed cationic rhodium(III) species, which then underwent heterolysis to give the

  通过无溶剂条件下的硅氢键活化（SiHA），由铑（III）卟啉卤化物和甲基与硅烷反应，可以方便地高产率合成铑（III）卟啉甲硅烷基。初步的机械实验表明，铑（III）卟啉氯化物最初形成阳离子铑（III）物种，然后对其进行杂化以生成产物。另一方面，铑（III）卟啉甲基经过氧化加成或σ键易位形成产物。