(octaethylporphyrinato(2-))Os(nitrosyl)(SEt) | 371756-42-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: (octaethylporphyrinato(2-))Os(nitrosyl)(SEt)
• CAS: 371756-42-2
• 化学式: C₃₈H₄₉N₅OOsS
• 分子量: 814.106
• InChiKey: PGJCAJYFLNJDRC-SBYLDBAISA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (octaethylporphyrinato(2-))Os(nitrosyl)(SEt) 在 Bu₄NPF₆ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (octaethylporphyrinato(1-))Os(nitrosyl)(2+)
  参考文献：
  名称：

  含醇盐和硫醇盐配体的and和钌亚硝酰基卟啉的光纤红外反射光谱电化学研究

  摘要：

  我们已经通过循环伏安法和红外光谱法研究了and和钌化合物（OEP）M（NO）（OEt）和（OEP）M（NO）（SEt）（OEP =八乙基卟啉二价阴离子; M = Os，Ru）的氧化还原行为光谱电化学。化合物（OEP）Os（NO）（OEt）在二氯甲烷中经历单个可逆氧化过程。相反，硫醇盐化合物（OEP）Os（NO）（SEt）经历了不可逆的净氧化，导致SEt配体的形式损失。对这两种化合物的晶体结构进行扩展的Hückel计算，可以深入了解其HOMO的性质。对于醇盐化合物，HOMO主要位于金属中心，其中70％的电荷位于金属的轨道上，而〜25％的电荷位于卟啉环上。但是，硫醇盐化合物的HOMO由金属d和d之间的π键相互作用组成。硫上的xz轨道和p x轨道，以及金属d轨道与NO上的π*轨道之间的π反键相互作用。已经确定了Ru类似物的氧化还原行为，并将其与Os化合物的氧化还原行为进行了比较。

  DOI：

  10.1039/b510717b
• 作为产物：
  描述：

  亚硝酸特丁酯 、 carbonylosmium(II) 2,3,7,8,12,13,17,18-octaethylporphyrinate 、 乙硫醇 以 二氯甲烷 为溶剂， 以37%的产率得到(octaethylporphyrinato(2-))Os(nitrosyl)(SEt)
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, characterization, and protonation of octaethylporphyrin osmium nitrosyl complexes containing axial thiolate ligands - X-ray structures of an alkyl thionitrite (RSNO) and its (OEP)Os(NO)(SR) addition product

  摘要：

  (OEP)Os(NO)(SR)化合物（其中R = 甲基，乙基，异丙基，叔丁基）通过前体烷基硫亚硝酸酯（RSNO）在（OEP）Os(CO)金属中心上的形式转加反应，以33-48%的分离收率制备。这些亚硝基硫醇酸盐化合物已通过红外光谱，¹H核磁共振，紫外-可见光谱和FAB质谱进行表征。它们的红外光谱显示在1751-1755 cm^-1（KBr）范围内的吸收峰，表明这类化合物中存在末端N-配位的NO配体。通过（OEP）Os(NO)(O-i-C₅H₁₁)与乙烷-1,2-二硫醇反应，已以70%的分离收率制备了硫醇-硫醇（OEP）Os(NO)(SCH₂CH₂SH)配合物。通过¹H核磁共振光谱，用t-BuONO硝化（OEP）Os(NO)(SCH₂CH₂SH)中的自由-SH基团，然后与（TTP）Ru(CO)反应，得到了[(OEP)Os(NO)](µ-SCH₂CH₂S-S,S')[Ru(NO)(TTP)]，收率为70%。还通过烷氧基-硫醇酸盐交换反应（对于R' = H）或RSNO加成到（OEP）Os(CO)（对于R' = Me）制备了（OEP）Os(NO)(SCR'₂CH₂NHC(O)Me)化合物。通过单晶X射线衍射确定了前体RSNO硫亚硝酸酯（对于R' = Me）和金属衍生物的固态分子结构。这些（OEP）Os(NO)(SCR'₂CH₂NHC(O)Me)配合物的质子化产生了酰胺配位的[(OEP)Os(NO)(O=C(Me)NHCH₂CR'₂SH)]BF₄衍生物。后者阳离子化合物也可通过（OEP）Os(CO)与四氟硼酸亚硝酰盐的顺序反应，然后加入酰胺-硫醇试剂获得。关键词：硫亚硝酸酯，亚硝基硫醇，卟啉，X射线结构，一氧化氮，锇。

  DOI：

  10.1139/v00-168