4-hydroxy-2,3,6-trimethyl-5-(3-methylbut-2-en-1-yl)phenyl acetate | 848362-63-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚酯
• 英文名称: 4-hydroxy-2,3,6-trimethyl-5-(3-methylbut-2-en-1-yl)phenyl acetate
• 英文别名: 3-(3'-methyl-2'-butenyl)-2,5,6-trimethylhydroquinone 1-acetate；[4-Hydroxy-2,3,6-trimethyl-5-(3-methylbut-2-enyl)phenyl] acetate
• CAS: 848362-63-0
• 化学式: C₁₆H₂₂O₃
• 分子量: 262.349
• InChiKey: HMUGABQLBRGJHW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  110-112 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  351.0±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.049±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-hydroxy-2,3,6-trimethyl-5-(3-methylbut-2-en-1-yl)phenyl acetate 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 2,3,6-trimethyl-5-[(all-rac,E)-3,7,11,15-tetramethylhexadec-2-en-1-yl]-4-[(tributylsilyl)oxy]phenyl acetate
  参考文献：
  名称：

  烯烃交叉复分解法开发维生素E键中间体的新途径

  摘要：

  钌催化的烯烃交叉复分解（CM）已成功地用于合成几种具有三取代CC键的植酸衍生物（2b，2d - f，3b），作为α-生育酚乙酸酯（维生素）替代路线的有用中间体乙酸乙酯；1b）（方案1）。使用第二代Grubbs催化剂RuCl 2（C 21 H 26 N 2）（CHPh）PCy 3（Cy =环己基；4a）和Hoveyda-Grubbs催化剂RuCl 2（C 21 H 26 N 2）{CH-C 6 H 4（O- i Pr）-2}（4b），反应是使用以下化合物的各种C-烯丙基（5a - f，7a，b）和O-烯丙基（8a - d）衍生物进行的以三甲基对苯二酚-1-乙酸酯为底物。2,6,10,14-四甲基十五烷基-1-烯（6a）和植醇（6b）的衍生物6c - e以及植醇（6f）被用作CM反应的烯烃伴侣（方案2和5）。维生素E前体可以以（E / Z）混合物的高达83％的分离产率制备。

  DOI：

  10.1002/hlca.200690072
• 作为产物：
  描述：

  4-羟基-2,3,6-三甲基乙酸苯酯 、 异戊烯醇 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 以69%的产率得到4-hydroxy-2,3,6-trimethyl-5-(3-methylbut-2-en-1-yl)phenyl acetate
  参考文献：
  名称：

  烯烃交叉复分解法开发维生素E键中间体的新途径

  摘要：

  钌催化的烯烃交叉复分解（CM）已成功地用于合成几种具有三取代CC键的植酸衍生物（2b，2d - f，3b），作为α-生育酚乙酸酯（维生素）替代路线的有用中间体乙酸乙酯；1b）（方案1）。使用第二代Grubbs催化剂RuCl 2（C 21 H 26 N 2）（CHPh）PCy 3（Cy =环己基；4a）和Hoveyda-Grubbs催化剂RuCl 2（C 21 H 26 N 2）{CH-C 6 H 4（O- i Pr）-2}（4b），反应是使用以下化合物的各种C-烯丙基（5a - f，7a，b）和O-烯丙基（8a - d）衍生物进行的以三甲基对苯二酚-1-乙酸酯为底物。2,6,10,14-四甲基十五烷基-1-烯（6a）和植醇（6b）的衍生物6c - e以及植醇（6f）被用作CM反应的烯烃伴侣（方案2和5）。维生素E前体可以以（E / Z）混合物的高达83％的分离产率制备。

  DOI：

  10.1002/hlca.200690072

文献信息

• New route to alpha-tocopherol, alpha-tocopheryl alkanoates and precursors thereof
  申请人：Bonrath Werner

  公开号：US20060235234A1

  公开（公告）日：2006-10-19

  The present invention is concerned with a novel process for the manufacture of (E/Z)-4-alkanoyloxy-3,5,6-trimethyl-2-phytylphenyl esters and silyl ethers, precursors of α-tocopherol and α-tocopheryl alkanoates, by cross-metathesis reaction of 2-alkenyl-3,5,6-trimethylhydroquinone dialkanoates or 4-alkanoyloxy-2-alkenyl-3,5,6-trimethylphenyl silylethers with 2,6,10,14-tetramethylpentadecene or a phytol derivative, e.g. phytyl acetate, in the presence of a cross-metathesis catalyst. As the cross-metathesis catalyst especially ruthenium metal carbene complexes are suitable which possess (a) ruthenium metal center(s), have an electron count of 16 or 18 and are penta- or hexa-coordinated. A further object of the invention is a process for the manufacture of α-tocopherol and α-tocopheryl alkanoates comprising this reaction.

  本发明涉及一种新型方法，通过2-烯基-3,5,6-三甲基羟基喹啉二酯或4-烷酰氧基-2-烯基-3,5,6-三甲基苯基硅醚与2,6,10,14-四甲基十五碳烯或类胡萝卜素衍生物（例如，醋酸类胡萝卜素）进行交叉烯烃反应，制备(E/Z)-4-烷酰氧基-3,5,6-三甲基-2-蕈基苯基酯和硅基醚，这是α-生育酚和α-生育酚烷酸酯的前体。特别适用于交叉烯烃催化剂的是具有（a）钌金属中心，电子数为16或18，五配位或六配位的钌金属卡宾配合物。本发明的另一个目的是通过这种反应制造α-生育酚和α-生育酚烷酸酯的方法。
• [EN] A NEW ROUTE TO alpha-TOCOPHEROL, alpha-TOCOPHERYL ALKANOATES AND PRECURSORS THEREOF<br/>[FR] NOUVEAU PROCEDE DE PRODUCTION D'ALKANOATES D' DOLLAR G(A)-TOCOPHEROLE, D' DOLLAR G(A)-TOCOPHERYLE ET PRECURSEURS ASSOCIES
  申请人：DSM IP ASSETS BV

  公开号：WO2005026181A3

  公开（公告）日：2005-07-07
• A NEW ROUTE TO alpha-TOCOPHEROL, alpha-TOCOPHERYL ALKANOATES AND PRECURSORS THEREOF
  申请人：DSM IP Assets B.V.

  公开号：EP1664067A2

  公开（公告）日：2006-06-07