2,2-bis(trifluoromethyl)-3,6-dihydro-4,5-dimethyl-2H-thiopyran | 780-78-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫代缩醛
• 英文名称: 2,2-bis(trifluoromethyl)-3,6-dihydro-4,5-dimethyl-2H-thiopyran
• 英文别名: 4,5-dimethyl-2,2-bis-trifluoromethyl-3,6-dihydro-2H-thiopyran；4,5-Dimethyl-2,2-bis-trifluormethyl-3,6-dihydro-2H-thiopyran；3,4-Dimethyl-6,6-bis(trifluoromethyl)-2,5-dihydrothiopyran
• CAS: 780-78-9
• 化学式: C₉H₁₀F₆S
• 分子量: 264.235
• InChiKey: XIWZVINFGHEGIM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  52 °C(Press: 3 Torr)
• 密度：
  1.322±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-bis(trifluoromethyl)-3,6-dihydro-4,5-dimethyl-2H-thiopyran 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 120.0h， 以88%的产率得到1,6-Dimethyl-4,4-bis(trifluormethyl)-7-oxa-3-thiabicyclo<4.1.0>heptan-3,3-dioxid
  参考文献：
  名称：

  氟化含硫杂环对亲核试剂和氧化剂的反应性

  摘要：

  5,5-双（三氟甲基）-6-硫杂双环[2.2.1]庚-2-烯，5,5-双（三氟甲基）-6-硫杂双环[2.2.2] oct-2的反应烯和2,2-双（三氟甲基）-3,6-二氢-4,5-二甲基-2 H-硫代吡喃与i -C 3 H 7 MgCl的形成是由于亲核攻击导致开环产物的形成格氏试剂对硫原子的影响。根据DFT计算，含硫底物的反应性与杂环的应变能相关。-3-硫杂-4,4-二（三氟甲基）三环[5.2.1.0的氧化2,5- ]壬-7-烯通过过氧化氢在六氟异丙醇溶剂导致形成相应的亚砜，但反应和间氯过氧苯甲酸产生硫和双键的彻底氧化产物。与之形成鲜明对比的是，5,5-双（三氟甲基）-6-硫杂双环[2.2.1]庚-2-烯和5,5-双（三氟甲基）-6-硫杂双环[2.2.2]的氧化MCPBA（2d，25°C）使] oct-2-ene进行双键的保留，导致相应砜的选择性形成。

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2007.05.009
• 作为产物：
  描述：

  2,2,4,4-四(三氟甲基)-1,3-二硫杂环丁烷 、 2,3-二甲基-1,3-丁二烯 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 2.0h， 以98%的产率得到2,2-bis(trifluoromethyl)-3,6-dihydro-4,5-dimethyl-2H-thiopyran
  参考文献：
  名称：

  2,2,4,4-四（三氟甲基）-1,3-二硫杂环丁烷的反应是否需要氟阴离子催化？

  摘要：

  在不存在金属氟化物催化剂的情况下，在DMSO或DMSO中，在高温下不存在2,2,4,4-四（三氟甲基）-1,3-二硫杂环丁烷（六氟硫丙酮（1）的环状二聚体）与多种有机底物反应DMF溶剂。尽管在这些条件下乙烯基醚，苯基乙烯基硫醚，二烯和蒽的反应导致形成预期的环加合物，但1,5-环辛二烯的反应导致形成了烯与六氟硫代丙酮（HFTA）的烯烃反应产物。 。与报道的CsF催化过程结果相反，2-乙烯基萘与1生成由与两个HFTA分子反应产生的化合物。该加合物的结构使用单晶X射线衍射确定。在苯乙烯和2-甲基苯乙烯与1的非催化反应中也观察到类似产物的形成。有趣的是，在4-MeO-苯乙烯与1的反应中未观察到这种类型的产物，相反导致了相应的硫杂环丁烷的高产率形成。的反应1与1,3-环己二烯是在各种有机溶剂中进行：在DMSO中反应和DMF是显著比在乙腈，四氢呋喃或己烷更快。

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2015.04.003

文献信息

• Hexafluorothioacetone based synthesis of fluorinated heterocycles
  作者：Viacheslav Petrov、Will Marshall

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2007.02.009

  日期：2007.7

  Cycloadducts of hexafluorothioacetone (HFTA) were prepared in high yield by a CsF catalyzed reaction between readily available 2,2,4,4-tetrakis-(trifluoromethyl)-1,3-dithietane (as a source of HFTA) with conjugated electron-rich hydrocarbon dienes, such as cyclopentadiene, 2,3-dimethylbuta-1,3-diene, cyclohexa-1,3-diene or (1Z,3Z)-cyclohepta-1,3-diene. Cyclohexa-1,4- and (1Z,5Z)-cycloocta-1,5-dienes

  通过CsF催化的易得的2,2,4,4-四-（三氟甲基）-1,3-二硫杂环丁烷（作为HFTA的来源）与富电子共轭物之间的CsF催化反应可高产率地制备六氟硫丙酮（HFTA）的化合物。烃二烯，例如环戊二烯，2，3-二甲基丁-1，3-二烯，环己-1，3-二烯或（1 Z，3 Z）-环庚-1,3-二烯。环己-1,4-和（1 Z，5 Z）-环辛-1,5-二烯也与原位生成的HFTA发生反应，但形成了将HFTA插入二烯的C–H键中的产物烯反应的结果。HFTA与（1 Z，3 Z，5 Z）-环庚-1,3,5-三烯和（1 Z，3 Z，5 Z，7 Z）-环辛-1,3,5,7-四烯导致形成仅由硫代丙酮加成至相应的双环异构体-双环[4.1.0]庚2,4-二烯或双环[4.2.0]八-2,4,7-三烯。HFTA与2,3-二甲基丁二烯-1,3-环己-1,3-环己-1,4-二烯和（1 Z，3 Z，5 Z）-环庚-1,3,5-三烯的相应环加合物硫/六氟丙烯/
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: F: PerFHalOrg.1, 1.1.2, page 10 - 27
  作者：

  DOI：——

  日期：——
• Fluorothiocarbonyl Compounds. III.¹ Diels-Alder Reactions
  作者：W. J. Middleton

  DOI：10.1021/jo01016a010

  日期：1965.5
• Substituted 3, 6-dihydro-2h-1-thiapyrans and the process for producing them
  申请人：DU PONT

  公开号：US03073845A1

  公开（公告）日：1963-01-15