(三(膦)硼烷)Fe(N2) | 1279709-71-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (三(膦)硼烷)Fe(N2)
• 英文名称: (TPB)Fe(N₂)
• 英文别名: (tris(phosphine)borane)Fe(N₂)；[{iPr₂PC₆H₄}₃BFe-N₂]⁰；[(tris[2-(diisopropylphosphino)phenyl]borane)Fe(N2)]
• CAS: 1279709-71-5
• 化学式: C₃₆H₅₄BFeN₂P₃
• 分子量: 674.417
• InChiKey: TYTAYPMHGQPQGI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (三(膦)硼烷)Fe(N2) 以 氘代苯 为溶剂， -196.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 0.77h， 生成
  参考文献：
  名称：

  铁金属硼烷的杂解氢裂解和催化加氢

  摘要：

  H 2在铁硼烷中的铁-硼键上的可逆、异裂加成以及正式的氢化物转移到硼上得到铁-硼氢化物-氢化物复合物。这些化合物催化烯烃和炔烃氢化成相应的烷烃。值得注意的是，硼能够充当将氢化物转移到基材的穿梭机。在金属实验室和相关系统中跨金属-硼键的异溶底物添加以及金属-配体双功能催化的背景下，结果很有趣。

  DOI：

  10.1021/om400281v
• 作为产物：
  描述：

  tris-(o-diisopropylphophinophenyl)borane 以 苯 为溶剂， 生成 (三(膦)硼烷)Fe(N2)
  参考文献：
  名称：

  三足 P3XFe–N2 配合物（X = B、Al、Ga）：顶端原子对键合、电子结构和催化 N2 转化为 NH3 的影响

  摘要：

  由三齿、四齿 P 3 X配体（X = B、C、Si）连接的铁末端二氮配合物先前已被证明可以介导与外部质子和电子源的催化 N 2 -至 -NH 3转化（N 2 RR）。在这组化合物中，三(膦基)硼烷 (P 3 B ) 系统在迄今为止探讨的所有条件下都是最活跃的。为了进一步探讨顶端路易斯酸性原子对结构、键合和 N 2 RR 活性的影响，由类似的第 13 族三（膦基）丙烷（P 3 Al ）和三（膦基）镓烷（P 3 Ga ) 配体被合成。 P 3 X Fe–N 2 [0/1−]化合物（X = B、Al、Ga）系列具有相似的电子结构、N 2活化程度和几何灵活性（根据光谱、结构、电化学和化学性质确定）计算（DFT）研究。然而，用 HBAr F 4 /KC 8形式的过量酸/还原剂处理 [Na(12-crown-4) 2 ][P 3 X Fe–N 2 ] (X = Al, Ga) 仅产生 2.5 ±每Fe分别为0

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.0c03354
• 作为试剂：
  描述：

  苯乙烯 在 (三(膦)硼烷)Fe(N2) 、 氘 作用下， 生成 乙基苯 、 苯乙烯-α, β, β-d3
  参考文献：
  名称：

  铁金属硼烷的杂解氢裂解和催化加氢

  摘要：

  H 2在铁硼烷中的铁-硼键上的可逆、异裂加成以及正式的氢化物转移到硼上得到铁-硼氢化物-氢化物复合物。这些化合物催化烯烃和炔烃氢化成相应的烷烃。值得注意的是，硼能够充当将氢化物转移到基材的穿梭机。在金属实验室和相关系统中跨金属-硼键的异溶底物添加以及金属-配体双功能催化的背景下，结果很有趣。

  DOI：

  10.1021/om400281v

文献信息

• Terminal Iron Dinitrogen and Iron Imide Complexes Supported by a Tris(phosphino)borane Ligand
  作者：Marc-Etienne Moret、Jonas C. Peters

  DOI：10.1002/anie.201006918

  日期：2011.2.25

  Adaptable metallaboratranes: A tris‐ (phosphino)borane ligand stabilizes both low‐valent FeN2 complexes and a mid‐valent imido species with a FeNAr bond, thanks to its ability to shuttle between trigonal‐bipyramidal and pseudotetrahedral geometries by elongation of the apical iron–boron bond (see picture).

  适应性强的金属硼烷：三（膦基）硼烷配体稳定低价 Fe  N 2配合物和具有 FeNAr 键的中价亚胺物种，这要归功于其通过伸长在三角双锥和假四面体几何结构之间穿梭的能力顶端铁硼键（见图）。
• A Triad of Highly Reduced, Linear Iron Nitrosyl Complexes: {FeNO} ^8–10
  作者：Matthew J. Chalkley、Jonas C. Peters

  DOI：10.1002/anie.201605403

  日期：2016.9.19

  Herein a redox series of isolable iron nitrosyl complexes stabilized by a tris(phosphine)borane (TPB) ligand is described. These structurally characterized iron nitrosyl complexes reside in the following highly reduced Enemark–Feltham numbers: FeNO}8, FeNO}9, and FeNO}10. These FeNO}8–10 compounds are each low‐spin, and feature linear yet strongly activated nitric oxide ligands. Use of Mössbauer, EPR

  鉴于Fe-NO络合物在人类生物学和全球氮循环中的重要性，人们对了解其多种电子结构感兴趣。本文描述了由三（膦）硼烷（TPB）配体稳定的氧化还原系列的可分离的亚硝基铁配合物。这些具有结构特征的亚硝酰基铁配合物位于以下高度降低的Enemark-Feltham数中：FeNO} 8，FeNO} 9和FeNO} 10。这些FeNO} 8–10每种化合物都是低旋转的，具有线性但强烈活化的一氧化氮配体。结合使用Mössbauer，EPR，NMR，UV / Vis和IR光谱，以及DFT计算，可以深入了解这种罕见的氧化亚硝铁配合物系列的电子结构。尤其是，这些数据共同表明TPBFeNO} 8-10都是显着共价的。这种共价关系可能是该系统在三个高度还原的氧化还原状态（与异常高的Enemark-Feltham数相关联）之间稳定的原因。
• Exploring the Limits of Dative Boratrane Bonding: Iron as a Strong Lewis Base in Low-Valent Non-Heme Iron-Nitrosyl Complexes
  作者：Hai T. Dong、Matthew J. Chalkley、Paul H. Oyala、Jiyong Zhao、E. Ercan Alp、Michael Y. Hu、Jonas C. Peters、Nicolai Lehnert

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c01686

  日期：2020.10.19

  Lewis-base. Hence, this complex is in fact electronically similar to the ls-FeNO}8 system, with two additional electrons “stored” on site in an Fe−B single bond. The outlier in this series is the ls-FeNO}9 complex, due to spin polarization (quantified by pulse EPR spectroscopy), which weakens the Fe−NO bond. These data are further contextualized by comparison with a related N2 complex, [Fe(TPB)(N2)]−, which

  我们之前报道了由两亲性三膦硼烷配体 [Fe(TPB)(NO)] +/0/−支持的一系列独特的低自旋 (ls) FeNO} 8–10配合物的合成和初步表征。在这里，我们使用先进的光谱技术和密度泛函理论（DFT）计算来提取有关氧化还原系列中键合如何变化的详细信息。我们发现，尽管这些配合物的性质高度还原，但它们始终具有 NO +配体，具有强 Fe−NO π 背键和 FeNO 单元的基本闭壳电子结构。这是通过整个系列中存在的 Fe−B 相互作用实现的。特别是，还原程度最高的 [Fe(TPB)(NO)] -配合物（ls-FeNO} 10物种的一个例子）具有真正的反向配位 Fe → B 键，其中 Fe 中心充当强路易斯碱。因此，该配合物实际上在电子上类似于 ls-FeNO} 8系统，其中两个额外的电子“存储”在 Fe−B 单键中。该系列中的异常值是 ls-FeNO} 9复合物，由于自旋极化（通过脉冲
• Nitrogen Fixation via a Terminal Fe(IV) Nitride
  作者：Niklas B. Thompson、Michael T. Green、Jonas C. Peters

  DOI：10.1021/jacs.7b09364

  日期：2017.11.1

  Terminal iron nitrides (Fe≡N) have been proposed as intermediates of (bio)catalytic nitrogen fixation, yet experimental evidence to support this hypothesis has been lacking. In particular, no prior synthetic examples of terminal Fe≡N species have been derived from N2. Here we show that a nitrogen-fixing Fe-N2 catalyst can be protonated to form a neutral Fe(NNH2) hydrazido(2-) intermediate, which, upon

  末端氮化铁 (Fe≡N) 已被提议作为（生物）催化固氮的中间体，但缺乏支持这一假设的实验证据。特别是，之前没有合成末端 Fe≡N 物种的例子来自 N2。在这里，我们展示了固氮 Fe-N2 催化剂可以被质子化以形成中性 Fe(NNH2) hydrazido(2-) 中间体，在进一步质子化后，该中间体异裂 NN 键以释放 [FeIV≡N]+ 和NH3。这些观察结果为 Fe 介导的 N2 到 NH3 转化的 Chatt 型（远端）机制的可行性提供了直接证据。这种转变中 Fe 配合物的物理氧化态范围由与配体的共价键缓冲，
• Electrophile-promoted Fe-to-N₂ hydride migration in highly reduced Fe(N₂)(H) complexes
  作者：Meaghan M. Deegan、Jonas C. Peters

  DOI：10.1039/c8sc02380h

  日期：——

  describe the migration of an iron hydride (Fe-H) to Nα of a disilylhydrazido(2-) ligand (FeNNR2) derived from N2via double-silylation in a preceding step. This is an uncommon reactivity pattern in general; well-characterized examples of hydride/alkyl migrations to metal heteroatom bonds (e.g., (R)MNR′ → M–N(R)R′) are very rare. Mechanistic data establish the Fe-to-Nα hydride migration to be intramolecular

  与开发稳健的合成固氮催化剂相关的新兴挑战之一是氢化物的竞争性形成，这些氢化物可在催化剂失活中发挥作用或导致不希望的析氢反应 (HER)。因此，需要设计一种合成系统，其中金属氢化物可以在还原性 N-H 键形成步骤中直接迁移到配位 N 2，从而能够生产性地掺入所需的还原性 N 2产物中。合成模型系统中此类反应性的相关示例是有限的。在这份手稿中，我们描述了氢化铁 (Fe-H) 迁移到源自 N 2的二甲硅烷基肼基 (2-) 配体 (Fe NNR 2 ) 的 N α在前面的步骤中进行双甲硅烷基化。一般来说，这是一种不常见的反应模式；氢化物/烷基迁移到金属杂原子键（例如，(R)M NR' → M–N(R)R'）的充分表征的例子非常罕见。力学数据表明，Fe-to-N α氢化物迁移是分子内的。生成的二甲硅烷基肼基 (1-) 中间体可以通过用 CN t Bu 捕集来分离，然后在用额外的酸当量处理时可以释放二甲硅烷基肼产物，这表明