β-trimethylsilylacrylophenone | 65420-47-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: β-trimethylsilylacrylophenone
• 英文别名: 1-phenyl-3-trimethylsilanylpropen-1-one；1-phenyl-3-trimethylsilylprop-2-en-1-one
• CAS: 65420-47-5
• 化学式: C₁₂H₁₆OSi
• 分子量: 204.344
• InChiKey: ABEORSYDQXHEOC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  241.8±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.944±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  β-trimethylsilylacrylophenone 在 ferric(III) bromide 、 四氯化钛 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 N-((Z)-((1R*,2S*,4S*,6S*)-2,4-dimethyl-2,4-diphenyl-6-(trimethylsilyl)cyclohexyl)(phenyl)methylene)-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  FeBr3催化烯烃的完全分子间[2+2+2]环加成

  摘要：

  已经开发了一种合成环己烷支架的方法。三个烯烃的前所未有的完全分子间 [2+2+2] 环加成反应由基于铁 (III) 的路易斯酸催化，以非对映选择性方式得到多取代的环己烷产物。通过 FeBr 3歧化产生的离子物质 [FeBr 2 ] + [FeBr 4 ] -对该催化作用至关重要：[FeBr 2 ] +的强路易斯酸性促进烯烃的加成反应，[FeBr 4 ] -控制反应路径，通过形成休眠状中间体来抑制不需要的聚合反应。该协议提供了一种新的合成方法来获得环己烷环加合物。

  DOI：

  10.1246/cl.210552
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-1-phenyl-3-(trimethylsilyl)prop-2-en-1-ol 在 重铬酸吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以898 mg的产率得到β-trimethylsilylacrylophenone
  参考文献：
  名称：

  新型顺序1,4-Brook重排-Wittig反应：甲硅烷基二烯醇醚的新一锅法

  摘要：

  已开发出一种通过1,4-Brook重排-Wittig反应序列合成甲硅烷基二烯醇醚的新型一锅法。该串联反应通过分子内甲硅烷基迁移步骤进行，该步骤使得能够立体选择性地形成膦烷中间体。该反应操作简单且产率高，因此为甲硅烷基二烯醇醚的合成提供了新的有用的配方。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2012.08.114

文献信息

• Access to Enantioenriched Organosilanes from Enals and β‐Silyl Enones: Carbene Organocatalysis
  作者：Yuxia Zhang、Jie Huang、Yingying Guo、Lin Li、Zhenqian Fu、Wei Huang

  DOI：10.1002/anie.201800483

  日期：2018.4.16

  Herein, an efficient route to enantioenriched organosilanes, containing two consecutive stereogenic centers, from enals and β‐silyl enones under carbene organocatalysis is described. Under mild reaction conditions, this transition‐metal‐free strategy exhibits a broad substrate scope, and excellent diastereo‐ and enantioselectivity.

  在本文中，描述了在卡宾有机催化下从烯类和β-甲硅烷基烯酮到富含对映体富集的有机硅烷的有效途径，该对映体包含两个连续的立体异构中心。在温和的反应条件下，这种无过渡金属的策略具有广泛的底物范围，以及出色的非对映和对映选择性。
• Stereoselective Construction of 1,3-Disilylcyclopentane Derivatives by Scandium-Catalyzed [3+2] Cycloaddition of Allylsilanes to β-Silylenones
  作者：Kazuhiro Okamoto、Eisuke Tamura、Kouichi Ohe

  DOI：10.1002/anie.201404218

  日期：2014.9.15

  The Sc(OTf)3‐catalyzed [3+2] cycloaddition of allylsilanes to β‐silyl‐α,β‐unsaturated ketones (β‐silylenones) has been developed to form five‐membered syn‐1,3‐disilylketones diastereoselectively through the rearrangement of the silicon substituents on the allylsilane. Stabilization of the carbocation intermediates by a double silicon effect plays a key role in directing the course of the reaction to

  烯丙基硅烷的Sc（OTf）3催化的[3 + 2]环加成反应生成β-甲硅烷基-α，β-不饱和酮（β-硅烯酮），可通过非对映选择性地形成五元合成1,3-二甲硅烷基酮。烯丙基硅烷上硅取代基的重排。通过双硅效应使碳正离子中间体稳定，在指导反应过程中比简单的烯丙基化更有利于[3 + 2]环加成途径方面起着关键作用。
• Carbene-Catalyzed Enantioselective Synthesis of γ-Keto-β-silyl Esters and Amides
  作者：Yuxia Zhang、Xuan Huang、Jingcheng Guo、Chenlong Wei、Minghua Gong、Zhenqian Fu

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03589

  日期：2020.12.18

  A variety of γ-keto-β-silyl esters and amides, most with extremely high enantioselectivities, were efficiently prepared via a carbene-catalyzed formal [4 + 2] annulation followed by ring opening with nucleophiles. The resulting compounds from this one-pot strategy can be easily converted into enantioenriched β,σ-dihydroxyl esters.

  通过卡宾催化的正式[4 + 2]环化反应，然后用亲核试剂开环，可以有效地制备出大多数具有极高对映选择性的各种γ-酮-β-甲硅烷基酯和酰胺。通过一锅法得到的化合物可以轻松转化为对映体富集的β，σ-二羟基酯。
• Chloro(phenylthio)methyltrimethylsilane: preparation and some synthetic reactions
  作者：Iwao Yamamoto、Kazuhide Okuda、Shigemasa Nagai、Jiro Motoyoshiya、Haruo Gotoh、Kei Matsuzaki

  DOI：10.1039/p19840000435

  日期：——

  Reaction of the title compound (2) with lead thiocyanate gave phenylthio(trimethylsilyl)methyl isothiocyanate (3a) which further reacted with aromatic aldehydes in the presence of fluoride ion to afford oxazoles in good yields. Compound (2) also reacted with silyl enol ethers to give β-silyl ketones which were capable of being converted into β-functionalized vinylsilanes.

  标题化合物（2）与硫氰酸铅反应，得到苯硫基（三甲基甲硅烷基）甲基异硫氰酸酯（3a），其在氟离子存在下与芳族醛进一步反应，以高收率得到恶唑。化合物（2）也与甲硅烷基烯醇醚反应，得到β-甲硅烷基酮，其能够被转化为β-官能化的乙烯基硅烷。
• Solvent-free synthesis of enantioenriched β-silyl nitroalkanes under organocatalytic conditions
  作者：Akhil K Dubey、Raghunath Chowdhury

  DOI：10.3762/bjoc.17.177

  日期：——

  carbonyl compounds catalyzed by bifunctional squaramide catalysts has been developed. This methodology offers both enantiomers of β-silyl nitroalkanes in good to excellent yields (up to 92%) and enantioselectivities (up to 97.5% ee) under solvent-free conditions at room temperature. Control experiments reveal that the presence of a β-silyl group in the enones is crucial for high reactivity under the optimized

  已经开发了一种由双功能方酸酰胺催化剂催化的硝基甲烷与 β-甲硅烷基 α,β-不饱和羰基化合物的对映选择性 1,4-共轭加成反应。该方法在室温下无溶剂条件下提供了 β-甲硅烷基硝基烷烃的两种对映体，产率最高（高达 92%）和对映选择性（高达 97.5% ee）。对照实验表明，在优化的反应条件下，烯酮中 β-甲硅烷基的存在对于高反应性至关重要。