ap-9-(o-tert-butylphenyl)-9-methylthiofluorene | 226384-22-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: ap-9-(o-tert-butylphenyl)-9-methylthiofluorene
• 英文别名: 9-(2-Tert-butylphenyl)-9-methylsulfanylfluorene
• CAS: 226384-22-1
• 化学式: C₂₄H₂₄S
• 分子量: 344.521
• InChiKey: OHFPUESQEJAJFP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  469.9±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.9
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ap-9-(o-tert-butylphenyl)-9-methylthiofluorene 在 正丁基锂 、 二甲基亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.58h， 生成 ap-9-(o-tert-butylphenyl)-9-methylfluorene
  参考文献：
  名称：

  The surprising formation of structurally distorted ap-9-(o-tert-butylphenyl)-9-methylthiofluorene and its facile homolysis into sp-9-(o-tert-butylphenyl)-3-methylthiofluorene and sp-9-(o-tert-butylphenyl)fluorene

  摘要：

  对旋转限制的9-(o-叔丁基苯基)芴的持续研究提供了令人惊讶的结果。在酸性条件下，用乙醇或甲醇处理sp-9-(o-叔丁基苯基)-9-芴醇（1）可得到sp-9-(o-叔丁基苯基)-9-乙氧基芴（2b）和sp-9-(o-叔丁基苯基)-9-甲氧基芴（3b），但用甲硫醇进行类似处理会将1转化为旋转异构体相反的ap-9-(o-叔丁基苯基)-9-甲硫基芴（4a）。虽然所有三种产物反映了在C-9处的反转反应，但2b和3b反映了随后的旋转，而4a则不是这种情况。X射线衍射显示4a高度扭曲和变形，但显然在热力学上比其sp异构体更受青睐。在室温下观察到4a的自由基裂解，在升高温度时，形成sp-9-(o-叔丁基苯基)芴（6b）和sp-9-(o-叔丁基苯基)-3-甲硫基芴（7c）作为主要产物。X射线衍射显示6b和7c几乎没有扭曲。通过其负离子对6b进行甲基化也会进行反转而不旋转，形成ap-9-(o-叔丁基苯基)-9-甲基芴（4c）。动态核磁共振意外地显示，在这些ap构型中，4c的9-CH₃（甲基）比4a的9-CH₃S（甲硫基）对o-叔丁基团进入芴平面具有更大的体积效应。关键词：芴，旋转异构体，扭曲，自由基裂解，负离子，碳阳离子，自由基。

  DOI：

  10.1139/v99-088
• 作为产物：
  描述：

  甲硫醇 、 sp-9-(o-tert-butylphenyl)-9-fluorenol 在 氢溴酸 作用下， 以100%的产率得到ap-9-(o-tert-butylphenyl)-9-methylthiofluorene
  参考文献：
  名称：

  The surprising formation of structurally distorted ap-9-(o-tert-butylphenyl)-9-methylthiofluorene and its facile homolysis into sp-9-(o-tert-butylphenyl)-3-methylthiofluorene and sp-9-(o-tert-butylphenyl)fluorene

  摘要：

  对旋转限制的9-(o-叔丁基苯基)芴的持续研究提供了令人惊讶的结果。在酸性条件下，用乙醇或甲醇处理sp-9-(o-叔丁基苯基)-9-芴醇（1）可得到sp-9-(o-叔丁基苯基)-9-乙氧基芴（2b）和sp-9-(o-叔丁基苯基)-9-甲氧基芴（3b），但用甲硫醇进行类似处理会将1转化为旋转异构体相反的ap-9-(o-叔丁基苯基)-9-甲硫基芴（4a）。虽然所有三种产物反映了在C-9处的反转反应，但2b和3b反映了随后的旋转，而4a则不是这种情况。X射线衍射显示4a高度扭曲和变形，但显然在热力学上比其sp异构体更受青睐。在室温下观察到4a的自由基裂解，在升高温度时，形成sp-9-(o-叔丁基苯基)芴（6b）和sp-9-(o-叔丁基苯基)-3-甲硫基芴（7c）作为主要产物。X射线衍射显示6b和7c几乎没有扭曲。通过其负离子对6b进行甲基化也会进行反转而不旋转，形成ap-9-(o-叔丁基苯基)-9-甲基芴（4c）。动态核磁共振意外地显示，在这些ap构型中，4c的9-CH₃（甲基）比4a的9-CH₃S（甲硫基）对o-叔丁基团进入芴平面具有更大的体积效应。关键词：芴，旋转异构体，扭曲，自由基裂解，负离子，碳阳离子，自由基。

  DOI：

  10.1139/v99-088