trans-[W(1,2-bis(diethylphosphino)ethane)₂(N₂)₂] | 870002-08-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 炔丙基型1，3-偶极有机化合物
• 英文名称: trans-[W(1,2-bis(diethylphosphino)ethane)₂(N₂)₂]
• 英文别名: trans-[W(depe)₂(N₂)₂]
• CAS: 870002-08-7
• 化学式: C₂₀H₄₈N₄P₄W
• 分子量: 652.373
• InChiKey: RJSMIYXGIGBXMH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-[W(1,2-bis(diethylphosphino)ethane)₂(N₂)₂] 在 HBr 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 bis{1,2-bis(diethylphosphino)ethane}bromo{hydrazido(2-)}hydridotungsten dibromide-methanol (2/1)
  参考文献：
  名称：

  Bakar, Mohamad Abu; Hughes, David L.; Hussain, Wasif, Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions, 1988, p. 2545 - 2554

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  trans-[dichloro(Et2PCH2CH2PEt2)2(tungsten)] 、 氮 在 Na 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以72%的产率得到trans-[W(1,2-bis(diethylphosphino)ethane)₂(N₂)₂]
  参考文献：
  名称：

  Ge2被两个金属中心之间的三键俘获：yl亚胺配合物反式，反式-[Cl（depe）2M [三化学键] Ge--Ge [三化学键] M（depe）2Cl]（M = Mo，W）三键Ge-Ge三键M链的键合和键合分析。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200501968

文献信息

• Synthesis, Characterization, and Comparative Theoretical Investigation of Dinitrogen-Bridged Group 6-Gold Heterobimetallic Complexes
  作者：David Specklin、Anaïs Coffinet、Laure Vendier、Iker del Rosal、Chiara Dinoi、Antoine Simonneau

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c03271

  日期：2021.4.19

  We have prepared and characterized a series of unprecedented group 6–group 11, N2-bridged, heterobimetallic [ML4(η1-N2)(μ-η1:η1-N2)Au(NHC)]+ complexes (M = Mo, W, L2 = diphosphine) by treatment of trans-[ML4(N2)2] with a cationic gold(I) complex [Au(NHC)]+. The adducts are very labile in solution and in the solid, especially in the case of molybdenum, and decomposition pathways are likely initiated

  我们制备并表征了一系列前所未有的第 6 族–第 11 族、N 2桥联、异质双金属 [ML 4 (η 1 -N 2 )(μ-η 1 :η 1 -N 2 )Au(NHC)] +配合物（M = Mo、W、L 2 = 二膦）通过用阳离子金 (I) 络合物 [Au(NHC)] +处理反式-[ML 4 (N 2 ) 2 ]。加合物在溶液和固体中非常不稳定，特别是在钼的情况下，分解途径可能是由电子从零价第 6 族原子转移到金而引发的。光谱和结构参数表明，金加合物与由强主族路易斯酸 (LA) 和低价端接二氮配合物形成的路易斯对非常相似，具有弯曲的 M–N–N– Au 主题。为了验证类比有多远，我们计算了 [W(depe) 2 (η 1 -N 2 )(μ-η 1 :η 1 -N 2 )AuNHC] + ( 10 W + ) 和 [W (depe) 2 (η 1 -N 2 )(μ-η 1 :η 1 -N 2 )B(C
• Borane-catalysed dinitrogen borylation by 1,3-B–H bond addition
  作者：Anaïs Coffinet、Dan Zhang、Laure Vendier、Sébastien Bontemps、Antoine Simonneau

  DOI：10.1039/d1dt00317h

  日期：——

  3-B–H bond addition over a W–NN unit using various hydroboranes has been examined. In a previous study, we have shown that Piers’ borane (1) reacted with the tungsten dinitrogen complex 2 to afford a boryldiazenido–hydrido–tungsten species. The ease and mildness of this reaction have encouraged us to extend its scope, with the working hypothesis that 1 could potentially catalyse the 1,3-B–H bond addition

  通过使用各种氢硼烷在W-N N单元上通过1,3-B-H键加成来连接的二氮的硼化作用已得到研究。在先前的研究中，我们证明了Piers的硼烷（1）与二氮钨络合物2反应生成了硼基二氮杂基-氢化物-钨物种。该反应的简便性和温和性鼓励我们扩展其范围，其可行的假设是1可能催化其他氢硼烷的1,3-B-H键加成。在生产反应条件下，对二环己基硼烷（HBCy 2）和二异硫代樟脑基硼烷（HBIpc 2）进行逆氢硼化，得到环己基硼烷（H 2 BCy）或异庚基硼烷硼烷（H2 BIpc）；这些单烷基硼烷在催化量为1的情况下充当N 2硼化剂。在相似的条件下，9-硼氮杂环壬烷（9-BBN）缓慢加到W–NN单元上，而不会重排成单烷基硼烷。儿茶酚硼烷（HBcat）无需催化剂即可进行1,3-B-H键加成。用这种方法，我们无法在N 2配体的末端N和硼试剂之间建立一个以上的共价B–N键。
• Frustrated Lewis Pair Chemistry Enables N ₂ Borylation by Formal 1,3‐Addition of a B−H Bond in the Coordination Sphere of Tungsten
  作者：Anaïs Coffinet、David Specklin、Laure Vendier、Michel Etienne、Antoine Simonneau

  DOI：10.1002/chem.201904084

  日期：2019.11.13

  The first example of a formal 1,3-B-H bond addition across the M-N≡N unit of an end-on dinitrogen complex has been achieved. The use of Piers' borane HB(C6 F5 )2 was essential to observe this reactivity and it plays a triple role in this transformation: 1) electrophilic N2 -borylation agent, 2) Lewis acid in a frustrated Lewis pair-type B-H bond activation, and 3) hydride shuttle to the metal center

  已经获得了端基二氮配合物的MN≡N单元中正式的1,3-BH键加成的第一个例子。皮尔斯硼烷HB（C6 F5）2的使用对于观察这种反应性至关重要，并且在该转变中起着三重作用：1）亲电N2-硼化剂，2）路易斯酸在沮丧的Lewis对型BH键激活中的路易斯酸，和3）氢化物穿梭到金属中心。NMR光谱以及产物和中间体的固态表征支持了这种化学反应。在二膦配体1,2-双（二乙基膦基）乙烷中螯合效应和强σ贡献的组合是强制性的，以避免膦解离，否则会导致复合物发生N2的硼化而没有氢化物转移。
• Reaction of Methyllithium with Group 6 Phosphine Dinitrogen Complexes
  作者：Amal Bouammali、Christian Bijani、Laure Vendier、Michel Etienne、Antoine Simonneau

  DOI：10.1002/ejic.201901346

  日期：2020.4.30

  The reaction of MeLi with several group 6 phosphine end‐on dinitrogen complexes of the general formula [ML4(N2)2] (M = Mo or W) is reported. Unlike the isoelectronic complex [CpMn(CO)2(N2)] on which RLi reagents have been reported to add to the N2 ligand, we show herein that MeLi attacks the metal centre to afford rare anionic trans methyl dinitrogen complexes.

  据报道，MeLi与几种通式为[ML 4（N 2）2 ]（M = Mo或W）的第6组膦末端二氮杂配合物反应。与据报道RLi试剂会添加到N 2配体上的等电子络合物[CpMn（CO）2（N 2）]不同，我们在本文中显示MeLi攻击金属中心以提供稀有的阴离子反甲基二氮配合物。
• Dinitrogen-derived (diarylboryl)diazenido complexes with differing coordination to the thallium cation
  作者：Amal Bouammali、Anaïs Coffinet、Laure Vendier、Antoine Simonneau

  DOI：10.1039/d1dt03905a

  日期：——

  To prepare N2-derived cationic boryldiazenido-tungsten complexes as models of semimetallic metal-borinium frustrated Lewis pairs activating N2, we have attempted halide abstraction from trans-(diarylboryl)diazenido-halo-tungsten complexes. Reactions with Tl+ led to adducts in which coordination of the cation differs depending on the boryldiazenide substituents and the ancillary ligand. Chloride scavenging

  为了制备 N 2衍生的阳离子硼基二氮杂-钨配合物作为半金属金属-硼受挫路易斯对激活 N 2的模型，我们尝试从反式-(二芳基硼基)二氮杂-卤代-钨配合物中提取卤化物。与 Tl +的反应产生加合物，其中阳离子的配位取决于硼基二氮杂氮取代基和辅助配体。没有观察到氯化物清除。