1,2-bis-[(R)-4,5-dihydro-3H-dinaphtho[1,2-C:2',1'-e]azepino]ethane | 444651-87-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯氮卓类
• 英文名称: 1,2-bis-[(R)-4,5-dihydro-3H-dinaphtho[1,2-C:2',1'-e]azepino]ethane
• 英文别名: 1,2-bis[4,5-dihydro-3H-dibenzo[c-e]azepino]ethane；1,2-bis[5,7-dihydro-6H-dibenzo[c-e]azepin-6-yl]ethane；6-[2-(5,7-Dihydrobenzo[d][2]benzazepin-6-yl)ethyl]-5,7-dihydrobenzo[d][2]benzazepine
• CAS: 444651-87-0
• 化学式: C₃₀H₂₈N₂
• 分子量: 416.566
• InChiKey: PLTOVFDPSBGIFO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  六氟磷酸银 、 di-μ-chlorido-bis(η3-1,3-diphenylallyl)dipalladium(II) 、 1,2-bis-[(R)-4,5-dihydro-3H-dinaphtho[1,2-C:2',1'-e]azepino]ethane 以 二氯甲烷 为溶剂， 以39%的产率得到[1,2-bis[4,5-dihydro-3H-dibenzo[c-e]azepino]ethane](η3-1,3-diphenylpropenyl)palladium hexafluorophosphate
  参考文献：
  名称：

  Self-Adaptable Catalysts:  Substrate-Dependent Ligand Configuration

  摘要：

  Pd(II) allyl and Pd(0) olefin complexes containing the configurationally labile ligand 1,2-bis-[4,5dihydro-3H-dibenzo[c-e]azepino]ethane were studied as models for intermediates in Pd-catalyzed allylic alkylations. According to NMR and DFT studies, the ligand prefers C-s conformation in both eta(3)-1,3-diphenylpropenyl and eta(3)-cyclohexenyl Pd(II) complexes, whereas in Pd(0) olefin complexes it adopts different conformations in complexes derived from the two types of allyl systems in both solution and, as verified by X-ray crystallography, in the solid state. These results demonstrate that the Pd complex is capable of adapting its structure to the reacting substrate. The different structural preferences also provide an explanation for the behavior of 1,3-diphenyl-2-propenyl acetate and 2-cyclohexenyl acetate in Pd-catalyzed allylic alkylations using pseudo-C-2 and pseudo-C-s symmetric ligands.

  DOI：

  10.1021/ja074044k
• 作为产物：
  描述：

  2,2′-双(溴甲基)-1,1′-联苯 、 乙二胺 在 potassium carbonate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 1,2-bis-[(R)-4,5-dihydro-3H-dinaphtho[1,2-C:2',1'-e]azepino]ethane
  参考文献：
  名称：

  使用非手性和内消旋配体优化催化剂的对映选择性和活性

  摘要：

  用于对映选择性合成的不对称催化剂的优化通常围绕对映纯配体的合成和筛选。相比之下，我们通过修饰一系列非手性配体优化了不对称反应。因此，使用 (S)-3,3'-二苯基 BINOL [(S)-Ph(2)-BINOL] 和一系列非手性二亚胺和二胺活化剂在烷基与苯甲醛的不对称加成中，我们观察到对映体过量96% (R) 和 75% (S) 之间的 1-苯基-1-丙醇。一些被检查的配体具有低能手性构象，可以促进催化剂的手性环境。这些包括具有采用手性构象的内消旋骨架的非手性二亚胺配体，具有在与金属中心配位时轴向手性的骨架的非手性二亚胺配体，与金属中心配位形成立体中心的非手性二胺配体，以及具有轴向手性构象的侧基的非手性二胺配体。此外，我们对 (Ph(2)-BINOLate)Zn(diimine) 和 (Ph(2)-BINOLate)Zn(diamine) 配合物进行了结构表征，并研究了它们的溶液行为。

  DOI：

  10.1021/ja0166601