((E,E)-2,4-hexadien-1-yl) propiolate | 121058-96-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ((E,E)-2,4-hexadien-1-yl) propiolate
• 英文别名: E,E-1-(2,4-hexadienyl) propynoate；2,4-pentadienyl propiolate；2,4-hexadienyl propynoate；sorbyl propiolate；[(2E,4E)-hexa-2,4-dienyl] prop-2-ynoate
• CAS: 121058-96-6
• 化学式: C₉H₁₀O₂
• 分子量: 150.177
• InChiKey: SMSKMJDLJJTWEA-TWTPFVCWSA-N

物化性质

• 沸点：
  230.8±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.990±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((E,E)-2,4-hexadien-1-yl) propiolate 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer silver hexafluoroantimonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以100%的产率得到(3aSR,6RS)-3,3a-dihydro-6-methylisobenzofuran-1(6H)-one
  参考文献：
  名称：

  含氟醇中的阳离子Rh（I）催化剂：酯键合的不饱和化合物的轻度分子内环加成反应

  摘要：

  在氟化醇中，衍生自[Rh（COD）Cl] 2和AgSbF 6的阳离子Rh（I）物种有效地催化了酯束缚的1,3-二烯-8-的分子内[4 + 2]环加成反应。炔衍生物。该催化体系在酯系的ω-炔基乙烯基环丙烷化合物的分子内[5 + 2]环加成反应中也很有效。

  DOI：

  10.1021/jo060827x
• 作为产物：
  描述：

  在 sodium tetrahydroborate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 ((E,E)-2,4-hexadien-1-yl) propiolate
  参考文献：
  名称：

  拴系的均三烯和杂三烯的分子内Diels-Alder反应。取代的环己烯和六元杂环的合成

  摘要：

  报道了许多二酯系三烯的分子内Diels-Alder反应。全碳三烯5、7和13对反熔产物的选择性很小或没有。异戊二烯21和25表现出良好至优异的顺式选择性，对两种顺式稠合异构体之一的选择性低至良好。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)01829-2

文献信息

• Palladium(II)-catalyzed carbocyclization: Vinylpalladium in 1,4-oxidation of conjugated dienes
  作者：Ylva I.M. Nilsson、Roberto G.P. Gatti、Pher G. Andersson、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00265-7

  日期：1996.5

  containing a terminal or internal triple bond. A vinylpalladium species formed by chloropalladation of the alkyne inserts one of the double bonds of the diene in a Heck-type reaction. The addition of palladium and chloride over the triple bond is non-stereoselective while the overall 1,4-addition by carbon and chloride over the diene is highly stereoselective and occurs anti. The stereoselectivity of the

  已经实现了钯催化的涉及碳-碳键形成的共轭二烯的1，4-氧化。该反应使用具有包含末端或内部三键的碳链的无环和环状二烯来进行。通过炔的氯钯钯反应形成的乙烯基钯物质在Heck型反应中插入了二烯的双键之一。在三键上钯和氯化物的加成是非立体选择性的，而在二烯上碳和氯化物的全部1，4-加成是高度立体选择性的，并且是反式的。氯化钯的立体选择性取决于氯化物的浓度，并随底物而变化。
• Carbon-carbon bond formation in palladium(II)-catalyzed intramolecular 1,4-oxidation of conjugated dienes
  作者：Jan-E. Bäckvall、Ylva I.M. Nilsson、Pher G. Andersson、Roberto G.P. Gatti、Jinchang Wu

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)77286-8

  日期：1994.8

  Palladium(II)-catalyzed 1,4-oxidation of conjugated dienes involving a carbocyclization has been developed. Chloropalladation of the triple bond in a dienyne and subsequent addition of the vinylpalladium to the conjugated diene creates a (π-allyl)palladium intermediate, which undergoes a quinone-induced chloride attack to give the product. The overall 1,4-addition of the vinylic carbon and the chloro

  已经开发了钯（II）催化的涉及碳环化的共轭二烯的1,4-氧化。二烯炔中三键的氯丙二醛缩合，然后将乙烯基钯添加到共轭二烯中，生成了一个（π-烯丙基）钯中间体，该中间体经历了醌诱导的氯离子侵蚀，得到了产物。乙烯基碳和氯基整个二烯上的1,4-加成反应是反作用的。
• Diastereoselectivity in the intramolecular diels-alder reaction of dienylpropynoates
  作者：David H. Birtwistle、John M. Brown、Michael W. Foxton

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86103-2

  日期：1988.1

  ratio in Diels-Alder reactions of α-chiral dienes has been examined. Cycloaddition of E-3,5-hexadien-2-ol and methyl propynoate gives a mixture of all four diastereomers. Intramolecular condensation of the related ester (6) was completely regioselective however, and one stereoisomer predominated by 6.4:1. Similar results were obtained for the corresponding secondary amide, for propynoate esters of a homologous

  已经检查了α-手性二烯的Diels-Alder反应中的产物比率。E-3，5-己二-2-醇和丙炔酸甲酯的环加成反应得到所有四种非对映异构体的混合物。然而，相关酯（6）的分子内缩合是完全区域选择性的，并且一种以6.4：1为主的立体异构体。对于相应的仲酰胺，同源手性二烯醇的丙酸酯和相关的3-乙酰基丙酸酯，获得了相似的结果。这些观察结果与一个简单的模型有关，在该模型中，立体选择性是由于在环加成过渡态时最小化1,3-烷基-H相互作用而引起的。
• Molecular oxygen promoted oxidative cleavage of carbon-palladium bonds — catalytic cyclization of allylic 2-alkynoates to α-alkylidine-γ-butyrolactones by a PdII complex
  作者：Guoxin Zhu、Xiyan Lu

  DOI：10.1016/0022-328x(95)05781-j

  日期：1996.2

  Molecular oxygen was used as the oxidant to promote the PdII and CuII catalyzed cyclization of acyclic allylic 2-alkynoates, yielding α-haloakylidene-gg-butyrokactones with high stereoselectivity. The stereochemitsyr of halopalladation of the carbon-carbon triple bond, 1,2-induction in the intramolecular carbon-carbon double insertion and oxidative cleavage of carbon-palladium bonds in the cyclization

  分子氧用作氧化剂，以促进Pd II和Cu II催化无环烯丙基2-链烷酸酯的环化反应，产生具有高立体选择性的α-卤代亚烷基-gg-丁酮内酯。详细研究了碳-碳三键的卤代缩合的立体化学，分子内碳-碳双插入的1,2-诱导和环化反应中碳-钯键的氧化裂解。
• Rh(I)-catalyzed mild intramolecular [4+2] cycloaddition reactions of ester-tethered diene-yne compounds
  作者：Akio Saito、Takamitsu Ono、Arata Takahashi、Takeo Taguchi、Yuji Hanzawa

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.11.155

  日期：2006.2

  The cationic rhodium(I) species derived from [Rh(COD)Cl](2) and AgSbF6 efficiently catalyze intrarnolecular [4+2] cycloadditions of ester-tethered 1,3-diene-8-yne derivatives such as 2-propynyl penta-2,4-dienoate and 2,4-pentadienyl propiolate derivatives in fluorinated alcohols. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.