5-diphenylphosphino-25,26,27,28-tetra-n-propoxycalix[4]arene | 287944-35-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5-diphenylphosphino-25,26,27,28-tetra-n-propoxycalix[4]arene
• 英文别名: 5-diphenylphosphino-25,26,27,28-tetrapropoxy-calix[4]arene；Diphenyl-(25,26,27,28-tetrapropoxy-5-pentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(24),3,5,7(28),9,11,13(27),15(26),16,18,21(25),22-dodecaenyl)phosphane
• CAS: 287944-35-8
• 化学式: C₅₂H₅₇O₄P
• 分子量: 776.996
• InChiKey: DSTCSEUWUIVWBI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  864.8±65.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  13.8
• 重原子数：
  57
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,5-cyclooctadiene(η5-cyclopentadienyl)nickel(II) tetrafluoroborate 、 5-diphenylphosphino-25,26,27,28-tetra-n-propoxycalix[4]arene 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以97%的产率得到P,P-(η5-cyclopentadienyl)-bis-{5-(diphenylphosphino)-25,26,27,28-tetra-propoxycalix[4]arene}nickel(II) tetrafluoroborate
  参考文献：
  名称：

  金属化的容器分子：增强丁二烯聚合的胶囊镍催化剂

  摘要：

  由反应得到一个唯一的，共价构建荚膜催化剂〔镍（η 5 -C 5 H ^ 5）（1,5 -环辛二烯）] BF 4与双-杯芳烃-二膦衍生1,3 -二（5 - diphenylphosphino- 25,26,27,28-四丙氧基杯[4]芳烃-17-基）苯（1）已显示出以比先前已知的催化剂高得多的速率聚合丁二烯。报告的结果表明，共价配合物的容器结构在催化过程中得以保留。

  DOI：

  10.1002/ejic.201901074
• 作为产物：
  描述：

  二苯基氯化膦 、 5-bromo-25,26,27,28-tetrapropoxycalix[4]arene 在 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 11.0h， 以60%的产率得到5-diphenylphosphino-25,26,27,28-tetra-n-propoxycalix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  Upper-rim monofunctionalization of calix[4]arene by organometallic diphenylphosphinorhodium complexes

  摘要：

  先用 BunLi 锂化，再用 Ph2PCl 磷化一溴四-正丙氧基萼[4]炔，从而实现萼[4]炔上缘的单官能化； 随后与[Cp*RhIIICl2]2 和 Cp*RhI(CO)2 反应生成相应的 Cp*[Ph2(calix)P]RhIIICl2，可分别转化为 Cp*[Ph2(calix)P]RhIII(H)2 和 Cp*[Ph2(calix)P]RhI(CO)。

  DOI：

  10.1039/b001485k

文献信息

• (η⁵-Pentamethylcyclopentadienyl)rhodium Complexes of Upper-Rim Monophosphinated Calix[4]arene
  作者：Martin Vézina、Jonathan Gagnon、Karine Villeneuve、Marc Drouin、Pierre D. Harvey

  DOI：10.1021/om000433a

  日期：2001.1.1

  calix[4]arene Br-calixPR2 is reported and has been used as the key precursor for the preparation of both the diphenyl- (6a) and diisopropylphosphine ligands (6b). Reactions of these new ligands with [(C5Me5)RhCl2]2 afford the complexes (calixPR2)(C5Me5)Rh(Cl)2 (8a,b), which can be converted into their corresponding dihydrides (calixPR2)(C5Me5)Rh(H)2 (9a,b) using NaBH4. 6a also reacts with (C5Me5)Rh(CO)2

  据报道，上边缘单溴杯[4]亚芳基Br-calixPR 2的一种新的方便的合成方法已被用作制备二苯基-（6a）和二异丙基膦配体（6b）的关键前体。这些新的配体与[（C 5 Me 5）RhCl 2 ] 2反应得到络合物（calixPR 2）（C 5 Me 5）Rh（Cl）2（8a，b），可以将其转化为相应的二酐（ calixPR 2）（C 5 Me 5）Rh（H）2（9a，b）使用NaBH 4。6a还与（C 5 Me 5）Rh（CO）2反应形成（calixPPh 2）（C 5 Me 5）Rh（CO）（10）。8a和8b的X射线结构证实了杯[4]亚芳基碗的圆锥几何形状，并揭示了空腔中存在苯基和异丙基。关于Rh-P键，以固态描绘了乳脂状的构象。络合物8a，b和9a，b如VT 1 H和8a，b的31 P NMR测量所证实，在溶液中似乎是通量的。分子模型确定了13个构象体的存在，这些构象体与围绕C（c