N-butyl-4,5-dimethoxy-2-(phenylethynyl)benzamide | 1258511-00-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-butyl-4,5-dimethoxy-2-(phenylethynyl)benzamide
• CAS: 1258511-00-0
• 化学式: C₂₁H₂₃NO₃
• 分子量: 337.419
• InChiKey: AFJUYQZGCIRJSW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.63
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  47.56
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-butyl-4,5-dimethoxy-2-(phenylethynyl)benzamide 、 丁烯酮 在 potassium iodide 、 palladium dichloride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 16.0h， 以79%的产率得到4-[(Z)-1-(butylimino)-6,7-dimethoxy-3-phenyl-1H-isochromen-4-yl]-butan-2-one
  参考文献：
  名称：

  钯催化的 6-内-选择性氧环化-烯烃加成级联的邻-炔基芳基甲酰胺和 α,β-不饱和羰基化合物

  摘要：

  描述了邻炔基芳基甲酰胺和甲基乙烯基酮或丙烯醛之间的区域选择性和化学选择性钯催化的环化偶联级联反应。三键的初始 6-endo-oxypalladation 之后是 C-C 偶联，得到结构多样的异色亚胺（和相关的杂取代衍生物），其中 α,β-不饱和羰基部分作为烷基型环外侧结合链。偶联产物的产率为 76-97%（平均产率为 86%），没有受到 Heck 或其他区域化学途径的显着干扰。与相关案例相比，这些级联反应不需要使用质子溶剂和过量的卤化物添加剂，

  DOI：

  10.1002/ejoc.201500797
• 作为产物：
  描述：

  4,5-dimethoxy-2-iodobenzoyl chloride 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 N-butyl-4,5-dimethoxy-2-(phenylethynyl)benzamide
  参考文献：
  名称：

  勘误：通过级联钯催化杂环化/氧化 Heck 偶联对烯基取代的苯并呋喃、吲哚和异喹诺酮类化合物的一般合成

  摘要：

  DOI：

  10.1002/chem.201201973

文献信息

• A General Synthesis of Alkenyl‐Substituted Benzofurans, Indoles, and Isoquinolones by Cascade Palladium‐Catalyzed Heterocyclization/Oxidative Heck Coupling
  作者：Rosana Álvarez、Claudio Martínez、Youssef Madich、J. Gabriel Denis、José M. Aurrecoechea、Ángel R. de Lera

  DOI：10.1002/chem.201001535

  日期：2010.11.8

  consecutive Sonogashira and cascade Pd‐catalyzed heterocyclization/oxidative Heck couplings from readily available ortho‐iodosubstituted phenol, aniline, and benzamide substrates, alkynes, and functionalized olefins. The cyclization of O‐ and N‐heteronucleophiles follows regioselective 5‐endo‐dig‐ or 6‐endo‐dig‐cyclization modes, whereas the subsequent Heck‐type coupling with both mono‐ and disubstituted

  通过使用连续的Sonogashira和级联的Pd催化的杂环/氧化Heck偶联反应，可以容易地从邻位碘取代的苯酚，苯胺和苯甲酰胺和苯甲酰胺底物，炔烃和官能化的烯烃中高效地制备结构多样的C3-烯基苯并呋喃，C3-烯基吲哚和C4-烯基异喹啉酮。。O-和N- heteronucleophiles的环化如下区域选择性5-内切-挖-或6-内-挖-cyclization模式，而用两个单和二取代的烯烃随后的Heck型偶联发生立体选择性地与所述的只形成ë大多数情况下是异构体。
• On the regiochemical differences between Pd-catalyzed heterocyclization–allylation and –arylation reactions of alkynylbenzamides: preparation of 4-allyl-isochromen-1-imines and computational study
  作者：Rosana Álvarez、Unai Vilar、Youssef Madich、José M. Aurrecoechea

  DOI：10.1039/c7ob02117h

  日期：——

  irreversible exo-selective cyclization and reductive elimination steps. These predictions are consistent with the experimental observations. The divergent regiochemical outcome appears to have its origin in the differences caused on the intermediate palladium complexes by the groups derived from the coupling agents (allyl or aryl) and by the reaction conditions (solvent and ligands) through a subtle interplay

  2- alkynylbenzamides将Pd（0）催化的环化反应，烯丙基化具有高的区域选择性进行，得到6-内切-cyclization衍生产物4-烯丙基异色烯-1-亚胺。DFT计算已在此和相关芳基化反应，这是据报道，得到对应于产品进行外切类似的Pd（0）催化条件下-cyclization。在反应条件下，推测这些环化反应是通过将烯丙基卤或芳基卤化物氧化添加到Pd（0）催化剂中，通过烯丙基钯或芳基钯络合物活化C-C三键而触发的。对于烯丙基钯物种促进的反应，计算预测可逆环化，然后确定区域选择性内选择性还原消除。相反，根据计算，相应的芳基化将通过不可逆的外选择性环化和还原消除步骤进行。这些预测与实验观察结果一致。不同的区域化学结果似乎起因于中间钯配合物的差异，这些差异是由偶联剂（烯丙基或芳基）衍生的基团和反应条件（溶剂和配体）通过极性和配位作用的微妙相互作用而引起的。 。