di-tert-butyl 3,3-dimethylcyclopropene-1,2-dicarboxylate | 167779-94-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: di-tert-butyl 3,3-dimethylcyclopropene-1,2-dicarboxylate
• 英文别名: di-t-butyl 3,3-dimethylcyclopropene-1,2-dicarboxylate；Ditert-butyl 3,3-dimethylcyclopropene-1,2-dicarboxylate
• CAS: 167779-94-4
• 化学式: C₁₅H₂₄O₄
• 分子量: 268.353
• InChiKey: HRYOUQJZILJQDD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di-tert-butyl 3,3-dimethylcyclopropene-1,2-dicarboxylate 在 aluminum oxide 、 碳酸氢钠 、 臭氧 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 di-tert-butyl 6a-hydroxy-1,1-dimethyl-2-oxo-1,1a,1b,3,4,5,6,6a,7,7a-decahydro-1H-cycloprop[a]azulene-1a,7a-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  环丙环烯的方法：1,10-二溴双环[8.1.0]十一烷-3,8-二酮的一些衍生物的跨环醛醇反应

  摘要：

  本文介绍了环丙蕈烯（一种新型的非苯环丙芘烯）的潜在前体的合成方法。1,10-二溴双环 [8.1.0] 十一烷-3,8-二酮 (10) 的酸催化跨环醛醇反应得到单个酮醇 13，该酮醇 13 具有与五元环稠合的环丙烷部分。在 10 的苯并稠合类似物 27 的醛醇反应中观察到类似的行为。在二酮 45 的跨环醛醇反应中，环氧桥迫使反应以所需的方式进行，得到一个环系统（47 和 48），其中环丙烷环与七元环稠合。α,β-不饱和酮 47 被加工成苯并富烯衍生物 51，但无法通过整体脱氧和脱溴将其转化为苯并环丙蕈烯 58。本研究中使用的二酮通常通过适当的环状烯烃的臭氧分解以良好的收率获得。在 1a,9a-二溴-1a,2,3,8,9,9a-六氢-1H-环丙 [b] 蒽 (26) 的情况下，一种具有烯丙基和苄基亚甲基的烯烃，臭氧总体上影响脱氢而不是烯烃的裂解。(© Wiley-VCH Verlag GmbH

  DOI：

  10.1002/ejoc.200600893
• 作为产物：
  描述：

  di-t-butyl 3,3-dimethyl-3H-pyrazole-4,5-dicarboxylate 以 乙醚 为溶剂， 反应 5.0h， 以74%的产率得到di-tert-butyl 3,3-dimethylcyclopropene-1,2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Cyclopropa-Fusion to Seven-Membered Unsaturated Rings. The Synthesis of 4-Bromo-8,8-dimethylbicyclo[5.1.0]octa-1,4,6-trien-3-one, a Cyclopropa-Fused Tropone

  摘要：

  本文探讨了如何制备环丙基融合托品离子以及环丙基融合托品酮和托品酮等新型化合物的问题。将二溴碳和二氯碳加入由 3,3 二甲基环丙烯-1,2-二甲酸二甲酯和丁-1,3-二烯生成的加合物 (21) 中，可得到反三环 [5.1.0.03,5]辛基衍生物(22)和(23)，经水解和卤代羧化后转化为(1α,3β,5β,7α)-1,4,4,7-四溴-8,8-二甲基三环[5.1.0.03,5]辛烷 (26)、(1α,3β,5β,7a)-1,7-二溴-4,4-二氯-8,8-二甲基三环 1.0.03,5]octane (27) 和 (1α,3β,5β,7α)-4,4-二氯-1,7-二碘-8,8-二甲基三环[5.1.0.03,5]辛烷 (28)。所有这些卤化物对脱氢卤化反应都非常稳定，这归因于三环系统的刚性。(1α,3β,5β,7α)-1,7-二碘-8,8-二甲基三环[5.1.0.03,5]辛烷 (38) 与 t-丁氧化钾的反应是脱碘而不是脱氢碘，反应生成的环丙烯与异苯并呋喃的加合物 (42) 和 (43) 发生捕获。在 3,3-二甲基环丙烯-1,2-二甲酸二甲基和二叔丁酯以及 2-三甲基硅氧基丁-1,3-二烯的加合物（48）和（49）中加入二溴羰基，然后扩环，得到双环[5.1.0]辛基衍生物（56）和（57）。二叔丁酯 (57) 酸性水解后得到二酸 (59)，碘羧化后得到 4-溴-1,7-二碘-8,8-二甲基双环[5.1.0]辛-4-烯-3-酮 (60)。用三乙胺处理 (60) 后得到标题化合物 (62)，这是第一个环丙融合托品的例子。

  DOI：

  10.1071/ch9950469

文献信息

• Photochemical Synthesis of Prochiral Dialkyl 3,3-Dialkylcyclopropene-1,2-dicarboxylates with Facial Shielding Substituents and Related Substrates
  作者：A. Stephen K. Hashmi、Marc A. Grundl、Andreas Rivas Nass、Frank Naumann、Jan W. Bats、Michael Bolte

  DOI：10.1002/1099-0690(200112)2001:24<4705::aid-ejoc4705>3.0.co;2-j

  日期：2001.12

  types of cyclopropene-1,2-dicarboxylates 1 have been obtained by photochemical methods from the corresponding pyrazoles 11, 12, or 13. These pyrazoles were synthesized by 1,3-dipolar cycloadditions of alkynes 8 or 9 with either preformed diazoalkanes or diazoalkanes generated photochemically in situ, by use of oxadiazolines as diazoalkane precursors. The numerous substrates have clearly established the

  通过光化学方法从相应的吡唑 11、12 或 13 中获得了不同类型的环丙烯-1,2-二羧酸酯 1。这些吡唑是通过炔烃 8 或 9 与预先形成的重氮烷烃或重氮烷烃的 1,3-偶极环加成反应合成的通过使用恶二唑啉作为重氮烷前体，光化学原位产生。众多的底物明确规定了不同途径合成前体和环丙烯的范围和局限性；甚至可以合成前手性和对映体纯的手性衍生物。许多前体和环丙烯可以通过 X 射线晶体结构分析进行表征，这揭示了有趣的结构特征，并允许明确指定不同的非对映异构体或结构异构体。一些光化学反应产生了独特的副产物；晶体结构分析对于明确的结构分配绝对至关重要。
• Hashmi, A. Stephen K.; Naumann, Frank; Nass, Andreas Rivas, Chemistry - A European Journal, 1999, vol. 5, # 10, p. 2836 - 2844
  作者：Hashmi, A. Stephen K.、Naumann, Frank、Nass, Andreas Rivas、Degen, Alexander、Bolte, Michael、Bats, Jan W.

  DOI：——

  日期：——