(1R*,2R*)-(E)-2-methyl-1-phenyl-3-penten-1-ol | 120851-09-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1R*,2R*)-(E)-2-methyl-1-phenyl-3-penten-1-ol
• 英文别名: (E)-2-methyl-1-phenylpent-3-en-1-ol；(E,1R,2R)-2-methyl-1-phenylpent-3-en-1-ol
• CAS: 120851-09-4
• 化学式: C₁₂H₁₆O
• 分子量: 176.258
• InChiKey: STFSCXLAERQKEO-HNGPZGQXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (E)-3-phenyl-2-methyl-2-propenol 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 三丁基膦 叔丁基过氧化氢 、 正丁基锂 、 甲酸 、 草酰氯 、 bis(acetylacetonate)oxovanadium 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 苯 为溶剂， 反应 3.75h， 生成 (1R*,2R*)-(E)-2-methyl-1-phenyl-3-penten-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Palladium-catalyzed selective hydrogenolysis of alkenyloxiranes with formic acid. Stereoselectivity and synthetic utility

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00198a045

文献信息

• Development of α,α-Disubstituted Crotylboronate Reagents and Stereoselective Crotylation via Brønsted or Lewis Acid Catalysis
  作者：Shang Gao、Meng Duan、Qianzhen Shao、K. N. Houk、Ming Chen

  DOI：10.1021/jacs.0c04107

  日期：2020.10.28

  Stereochemical models for BF3·OEt2-catalyzed reactions are proposed to rationalize the Z-selective allyl additions. These reactions generate highly valuable homoallylic alcohol products with a stereodefined trisubstituted alkene unit. The synthetic utility is further demonstrated by the total syntheses of salinipyrones A and B.

  报道了 α,α-二取代巴豆基硼酸酯试剂的开发。手性布朗斯台德酸催化不对称醛加成与开发的 E-巴豆基硼试剂产生 (E)-anti-1,2-oxaborinan-3-enes，具有优异的对映选择性和 E-选择性。在 BF3·OEt2 催化下，立体选择性被逆转，并且从相同的 E-巴豆基硼试剂中获得了具有优异 Z-选择性的 (Z)-δ-硼基-抗高烯丙醇。Z-巴豆基硼试剂还参与 ·OEt2催化的巴豆化反应以提供具有良好Z-选择性的(Z)-δ-硼基-syn-高烯丙醇。DFT 计算确定了观察到的手性布朗斯台德酸催化的不对称烯丙基化的对映选择性和立体选择性的起源。 ·OEt2 催化反应的立体化学模型被提出来合理化Z-选择性烯丙基加成。这些反应生成具有立体定义的三取代烯烃单元的高价值高烯丙醇产品。Salinipyrones A 和 B 的全合成进一步证明了合成效用。
• On the stereoselectivity of reaction between α-methylbut-2-enylstannanes and aldehydes
  作者：Caroline Hull、Simon V. Mortlock、Eric J. Thomas

  DOI：10.1016/0040-4020(89)80012-2

  日期：1989.1

  α-Methylbut-2-enylstannanes (7) - (9) react stereose1ective1y on heating with aldehydes to form anti-5-hydroxy-4-methyl-Z-pent-2-enes (16) and (17). In the presence of BF3 · Et2O, the major products are the corresponding syn-5-hydroxy-4-methyl-E-pent-2-enes (22) and (23).

  α-甲基丁-2-烯基锡烷（7）-（9）在加热下与醛发生立体反应，形成抗-5-羟基-4-甲基-Z-戊-2-烯（16）和（17）。在BF 3 ·Et 2 O的存在下，主要产物是相应的syn-5-羟基-4-甲基-E-戊-2-烯（22）和（23）。
• Application of the Lithiation−Borylation Reaction to the Preparation of Enantioenriched Allylic Boron Reagents and Subsequent In Situ Conversion into 1,2,4-Trisubstituted Homoallylic Alcohols with Complete Control over All Elements of Stereochemistry
  作者：Martin Althaus、Adeem Mahmood、José Ramón Suárez、Stephen P. Thomas、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1021/ja910593w

  日期：2010.3.24

  of aldehydes gave (Z)-anti-homoallylic alcohols in greater than 95:5 er and 99:1 dr. However, in the special case of the methyl-substituted lithiated carbamate, diamine-free conditions were required to achieve high selectivity. Reactions of sparteine-complexed lithiated carbamates with (Z)-alkenyl pinacol boronic esters and (E)-alkenyl neopentyl boronic esters gave (E)-syn- and (E)-anti-homoallylic

  Hoppe 的锂化氨基甲酸酯与乙烯基硼烷和硼酸酯的反应得到烯丙基硼烷/硼酸酯，随后加入醛类为高对映体比率和非对映体比率的对映体富集的高烯丙醇提供了一条新途径。具体而言，sparteine 络合的锂化氨基甲酸酯与反式-链烯基-9-BBN 衍生物的反应，然后加入醛，以大于 95:5 er 和 99:1 dr 的形式生成 (Z)-抗高烯丙醇。然而，在甲基取代锂化氨基甲酸酯的特殊情况下，需要无二胺条件才能实现高选择性。sparteine 络合的锂化氨基甲酸酯与 (Z)-链烯基频哪醇硼酸酯和 (E)-链烯基新戊基硼酸酯的反应分别生成 (E)-syn- 和 (E)-anti-homoallylic 醇, 大于 96: 4 er 和 98:2 博士。在这些反应中，需要路易斯酸 (MgBr(2) 或 BF(3) x OEt(2)) 来促进 1,2-金属酸盐重排和中间烯丙基硼酸酯添加到醛中。该方法为三类高选择性高烯丙醇中的每一种提供了通用途径。
• Stereoselective synthesis of Z-alkenes from α-methylcrotylstannanes and aldehydes
  作者：Caroline Hull、Simon V. Mortlock、Eric J. Thomas

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96725-x

  日期：1987.1

  α-Methylcrotylstannanes (6) - (8) and aldehydes react stereoselectively on heating to give -5-hydroxy-4-methyl--pent-2-enes (9) and (10).

  α-甲基crotylstannanes（6）-（8）和醛在加热下发生立体选择性反应，生成-5-hydroxy-4-methyl- -pent-2-enes（9）和（10）。
• A Stereospecific Palladium-Catalyzed Route to Monoalkyl Diazenes for Mild Allylic Reduction
  作者：Mohammad Movassaghi、Omar K. Ahmad

  DOI：10.1002/anie.200802921

  日期：2008.11.3