5-methyl-1-[(triisopropylsilyl)ethynyl]-1,2-benziodoxol-3(1H)-one | 1242182-81-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 5-methyl-1-[(triisopropylsilyl)ethynyl]-1,2-benziodoxol-3(1H)-one
• 英文别名: 5-Methyl-1-[2-tri(propan-2-yl)silylethynyl]-1lambda3,2-benziodoxol-3-one；5-methyl-1-[2-tri(propan-2-yl)silylethynyl]-1λ3,2-benziodoxol-3-one
• CAS: 1242182-81-5
• 化学式: C₁₉H₂₇IO₂Si
• 分子量: 442.412
• InChiKey: ZTEFCBZLISMCJT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.94
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-乙氧基-2-苯基乙炔 、 5-methyl-1-[(triisopropylsilyl)ethynyl]-1,2-benziodoxol-3(1H)-one 在 1,10-菲罗啉 、 氯(二甲基硫化)金(I) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以88 %的产率得到(E)-1-ethoxy-2-phenyl-4-(triisopropylsilyl)but-1-en-3-yn-1-yl 2-iodo-5-methylbenzoate
  参考文献：
  名称：

  金催化 Ynol 醚的区域选择性和立体选择性 α-酰氧基-β-炔基化

  摘要：

  烯醇酯和共轭烯炔是合成化学和材料科学中有价值的结构基序。在此，四取代烯醇酯 2-碘苯甲酸酯衍生物的合成在室温下通过金催化的敏感炔醇醚与乙炔基苯并异氧酮 (EBX) 的酰氧基炔基化反应以良好的产率实现，后者充当双功能反应物。该转化具有高区域选择性，底物范围广。从机理上讲，Au(III) 物种是 Au(I)/Au(III) 氧化还原循环的关键中间体。该反应在合成上很有用，可以很容易地放大到克级。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c02597
• 作为产物：
  描述：

  2-碘-5-甲基苯甲酸 在 吡啶 、 sodium periodate 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 水 、 溶剂黄146 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 5-methyl-1-[(triisopropylsilyl)ethynyl]-1,2-benziodoxol-3(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  铜催化重氮化合物的对映选择性氧炔化

  摘要：

  允许将亲核试剂和亲电试剂添加到重氮化合物上的对映选择性催化方法可以快速进入重要的构建模块。在此，我们报告了使用乙炔基苯并氧醇-(on)e 试剂和简单的铜双恶唑啉催化剂对重氮化合物进行高度对映选择性的氧炔基化反应。获得的α-苯甲酰氧基炔丙酯是有用的结构单元，使用其他方法难以以对映体纯形式合成。所得产物可以有效地转化为邻二醇和α-羟基炔丙酯而不会损失对映体纯度。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b04756

文献信息

• Copper-Catalyzed Oxy-Alkynylation of Diazo Compounds with Hypervalent Iodine Reagents
  作者：Durga Prasad Hari、Jerome Waser

  DOI：10.1021/jacs.6b00278

  日期：2016.2.24

  Alkynes have found widespread applications in synthetic chemistry, biology, and materials sciences. In recent years, methods based on electrophilic alkynylation with hypervalent iodine reagents have made acetylene synthesis more flexible and efficient, but they lead to the formation of one equivalent of an iodoarene as side-product. Herein, a more efficient strategy involving a copper-catalyzed oxy-alkynylation

  炔烃在合成化学、生物学和材料科学中有着广泛的应用。近年来，基于与高价碘试剂亲电炔基化的方法使乙炔合成更加灵活和高效，但它们导致形成一当量的碘芳烃作为副产物。在此，描述了一种更有效的策略，该策略涉及铜催化的重氮化合物与乙炔基苯并氧醇 (on)e (EBX) 试剂的氧炔化反应，该策略会产生作为唯一废物的氮气。该反应因其在 EBX 试剂和重氮化合物中的广泛范围而引人注目。此外，乙烯基重氮化合物选择性地提供烯炔作为单一几何异构体。
• Ethynyl Benziodoxolones for the Direct Alkynylation of Heterocycles: Structural Requirement, Improved Procedure for Pyrroles, and Insights into the Mechanism
  作者：Jonathan P. Brand、Clara Chevalley、Rosario Scopelliti、Jérôme Waser

  DOI：10.1002/chem.201200200

  日期：2012.4.27

  accelerating effect of a methyl substituent in both the 3‐ and 6‐position of triisopropylsilylethynyl‐1,2‐benziodoxol‐3(1H)‐one (TIPS‐EBX) on the reaction rate was observed. Competitive experiments between substrates of different nucleophilicity, deuterium labeling experiments, as well as the regioselectivity observed are all in agreement with electrophilic aromatic substitution. Gold(III) 2‐pyridinecarboxylate

  本报告描述了使用炔基高价碘试剂对金催化的吲哚，吡咯和噻吩直接炔基化的全面研究，尤其是炔基苯并恶唑烷酮对乙炔有效转移至杂环的结构要求的研究。还报道了使用吡啶作为添加剂的吡咯烷基炔化的改进方法。在吲哚和/或噻吩的直接炔基化反应中，合成并评估了十九个炔基苯并恶唑醇。最佳的甲硅烷基取代基是庞大的甲硅烷基。尽管如此，还是第一次实现了芳族乙炔向噻吩的转移。甲基取代基在三异丙基甲硅烷基乙炔基1,2-苯并恶多酚3（1 H）观察到反应速率为1（TIPS-EBX）。不同亲核性底物之间的竞争性实验，氘标记实验以及观察到的区域选择性均与亲电子芳族取代一致。金（III）2-吡啶羧酸二氯盐也是该反应的有效催化剂。研究表明，在此过程中，金（III）最终可能还原为金（I）。这些研究的结果是，炔基化反应最有可能发生π活化或氧化机理。
• Synthesis, Characterization of Spirocyclic λ ³ ‐Iodanes and Their Application to Prepare 4,1‐Benzoxazepine‐2,5‐diones and 1,3‐Diynes
  作者：Xu Sun、Xiao‐Qiang Guo、Lian‐Mei Chen、Tai‐Ran Kang

  DOI：10.1002/chem.202005124

  日期：2021.3

  cycloaddition of aza‐oxyallylic cations with ethynylbenziodoxolones for synthesis of new λ3‐iodanes containing spirocyclic 4‐oxazolidinone has been developed. This cyclic λ3‐iodanes display stability in air and excellent solubility in organic solvent. Using them as substrate, both the 4,1‐benzoxazepine‐2,5‐diones and symmetrical 1,3‐diynes derivatives were afforded in high yield under copper(I)‐catalyzed

  这里，氮杂oxyallylic阳离子与ethynylbenziodoxolones新λ的合成[3 + 2]环加成3个含螺环-4-恶唑烷酮-iodanes已经研制成功。这种循环λ 3 -iodanes在有机溶剂中，在空气和溶解性优异的显示稳定性。在铜（I）催化条件下，以它们为底物，可以高收率地获得4,1-苯并氮杂卓-2,5-二酮和对称的1,3-二炔衍生物。
• Gold-Catalyzed 1,2-Oxyalkynylation of <i>N</i>-Allenamides with Ethylnylbenziodoxolones
  作者：Somsuvra Banerjee、Beeran Senthilkumar、Nitin T. Patil

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03651

  日期：2019.1.4

  redox-neutral Au(I)/Au(III) catalytic pathway, was enabled in an attempt to exhaust the EBX reagents atom-economically by putting the nucleophilic carboxylate part of EBXs to appropriate use. This constitutes the first example for gold-catalyzed β-alkynylation of N-allenamides to construct highly valuable 1,3-enynes. The potential of the sequence is further documented by some follow-up transformations

  首次实现了金催化的N-烯丙酰胺的1,2-氧炔基化与乙基苯甲酰化恶唑烷（EBXs）的合成。该反应遵循氧化还原中性的Au（I）/ Au（III）催化途径，旨在通过适当使用EBX的亲核羧酸部分，以经济实惠的方式耗尽EBX试剂。这构成了金催化的N-烯酰胺酰胺的β-炔基化反应以构建高价值的1，3-烯炔的第一个实例。该序列的潜力通过一些后续转化进一步证明。
• Direct Synthesis of Quinazolines through Copper-Catalyzed Reaction of Aniline-Derived Benzamidines
  作者：Yusuke Ohta、Yusuke Tokimizu、Shinya Oishi、Nobutaka Fujii、Hiroaki Ohno

  DOI：10.1021/ol1016756

  日期：2010.9.3

  A novel synthesis of 2-phenyl-4-[(triisopropylsilyl)methyl]quinazolines from monosubstituted arenes has been developed. Treatment of N-phenylbenzamidines with 5-nitro-1-[(triisopropylsilyl)ethynyl]-1,2-benziodoxol-3(1H)-one and K2CO3 in the presence of a catalytic amount of CuBr in benzene gives 2-phenyl-4-[(triisopropylsilyl)methyl]quinazolines in moderate to good yields.

  已开发了由单取代的芳烃合成2-苯基-4-[（三异丙基甲硅烷基）甲基]喹唑啉的新方法。在催化量的CuBr在苯中的存在下，用5-硝基-1-[（三异丙基甲硅烷基）乙炔基] -1,2-苯并恶多酚-3（1 H）-one和K 2 CO 3处理N-苯基苯甲m ，得到2 -苯基-4-[（三异丙基甲硅烷基）甲基]喹唑啉的产率中等至良好。