(E)-3-(1-((4-methoxyphenyl)imino)ethyl)benzonitrile | 1323940-68-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-3-(1-((4-methoxyphenyl)imino)ethyl)benzonitrile
• CAS: 1323940-68-6
• 化学式: C₁₆H₁₄N₂O
• 分子量: 250.3
• InChiKey: DKEHOQXSESYQKC-LDADJPATSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.71
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  45.38
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3-(1-((4-methoxyphenyl)imino)ethyl)benzonitrile 在 碘苯二乙酸 、 叠氮基三甲基硅烷 、 sodium bromide 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 12.0h， 以49%的产率得到(Z)-3-cyano-N-(4-methoxyphenyl)benzimidoyl cyanide
  参考文献：
  名称：

  在轻度和无过渡金属条件下将甲基亚胺直接转化为α-亚胺

  摘要：

  描述了在温和无过渡金属条件下甲基亚胺向α-亚胺的新型转化。在室温下，在空气中，三个CH键在自由基途径中被裂解。使用简单的溴盐来辅助该自由基过程（参见方案； FG =官能团，PIDA =碘代苯二乙酸酯，TMS =三甲基甲硅烷基）。

  DOI：

  10.1002/chem.201301933
• 作为产物：
  描述：

  3-乙酰苯腈 、 甲氧苯胺 以 甲苯 为溶剂， 生成 (E)-3-(1-((4-methoxyphenyl)imino)ethyl)benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  C–H Activation/Functionalization Catalyzed by Simple, Well-Defined Low-Valent Cobalt Complexes

  摘要：

  A facile C-H activation and functionalization of aromatic imines is presented using low-valent cobalt catalysts. Using Co(PMe3)(4) as catalyst we have developed an efficient and simple protocol for the C-H/hydroarylation of alkynes with an anti selectivity. Deuterium-labeling experiments, DFT calculations coupled with the use of a well-defined catalyst have for the first time shed light on the elusive black box of cobalt catalyzed C-H functionalization.

  DOI：

  10.1021/ja512728f

文献信息

• Cobalt-Phenanthroline Catalysts for the ortho Alkylation of Aromatic Imines under Mild Reaction Conditions
  作者：Ke Gao、Naohiko Yoshikai

  DOI：10.1002/anie.201101823

  日期：2011.7.18

  with phenanthroline‐type ligands and activated with Grignard reagents serve as inexpensive and effective catalysts for the ortho alkylation of aromatic imines with a variety of olefins (see scheme). The new catalytic systems feature remarkably mild reaction conditions for CH bond activation and functionalization.

  温和的态度：与菲咯啉型配体络合并用格氏试剂活化的钴催化剂，对于将 芳族亚胺与多种烯烃进行正烷基化反应而言，是廉价而有效的催化剂（参见方案）。新的催化体系配有对C显着地温和的反应条件 H键活化和官能化。
• Cobalt-Catalyzed, Room-Temperature Addition of Aromatic Imines to Alkynes via Directed C–H Bond Activation
  作者：Pin-Sheng Lee、Takeshi Fujita、Naohiko Yoshikai

  DOI：10.1021/ja2047073

  日期：2011.11.2

  A quaternary catalytic system consisting of a cobalt salt, a triarylphosphine ligand, a Grignard reagent, and pyridine has been developed for chelation-assisted C-H bond activation of an aromatic imine, followed by insertion of an unactivated internal alkyne that occurs at ambient temperature. The reaction not only tolerates potentially senstitive functional groups (e.g., Cl, Br, CN, and tertiary amide)

  已开发出由钴盐、三芳基膦配体、格氏试剂和吡啶组成的四元催化系统，用于芳族亚胺的螯合辅助 CH 键活化，然后在环境温度下插入未活化的内部炔。该反应不仅可以耐受潜在的敏感官能团（例如，Cl、Br、CN 和叔酰胺），而且还显示出独特的区域选择性。因此，在亚氨基间位的取代基如甲氧基、卤素和氰基的存在导致在空间位阻更大的邻位选择性形成CC键。在酸性条件下，二烷基-和烷基芳基乙炔的加氢芳基化产物经过环化得到苯并富烯衍生物，而二芳基乙炔的那些以中等至良好的产率提供相应的酮。借助氘标记实验和动力学分析对反应进行的机理研究表明，邻位 CH 键的氧化加成是反应的限速步骤。动力学分析还揭示了四元催化系统的复杂性。