6-phenyl-3-tosyl-3-azabicyclo[4.1.0]hept-4-ene | 1312037-36-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 6-phenyl-3-tosyl-3-azabicyclo[4.1.0]hept-4-ene
• 英文别名: (1R,6R)-6-phenyl-3-(p-tolylsulfonyl)-3-azabicyclo[4.1.0]hepta-4-ene；6-phenyl-3-(p-tolylsulfonyl)-3-azabicyclo [4.1.0]hepta-4-ene；6-phenyl-3-tosyl-3-azabicyclo[4.1.0]heptane；(1R,6R)-3-(4-methylphenyl)sulfonyl-6-phenyl-3-azabicyclo[4.1.0]hept-4-ene
• CAS: 1312037-36-7
• 化学式: C₁₉H₁₉NO₂S
• 分子量: 325.431
• InChiKey: CYXDTMITUMDHTD-HKUYNNGSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N-allyl-N-(3-phenyl-2-propynyl)-p-nitrophenylsulfonamide 在 silver(I) tetrafluoroborate 、 C₄₅H₃₇IN₂PPt 、 potassium carbonate 、 苯硫酚 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 6-phenyl-3-tosyl-3-azabicyclo[4.1.0]hept-4-ene
  参考文献：
  名称：

  环金属化的N-杂环碳-铂催化剂用于固氮1,6-烯炔的对映选择性环异构化

  摘要：

  已经制备了结合了六元N-杂环卡宾金属环单元和单齿手性膦的铂（II）配合物。它们合成的关键步骤是在手性磷配体存在的情况下分子内氧化添加N -2-碘苄基咪唑啉亚铂（0）-二烯配合物。铂金（II）金属环已被用作明确定义的预催化剂，用于将氮系的1,6-烯炔对映体选择性环异构化为3-氮杂双环[4.1.0]庚-4-烯。使用Monophos或苯基-Binepine催化剂可得到很高的对映体过量（ees = 82–96％），尽管在这些反应中苯-Binepine的性能优于Monophos。通过X射线衍射研究已经确定了最终的3-氮杂双环[4.1.0。]庚烯的绝对构型。然后，该方法已扩展到具有对映体乙烯基的二烯的环异构化。（S）-苯基-Binepine-Platinum（II）配合物可在这些反应中实现总的非对映选择性和高对映选择性（ee高达95％），这代表通过烯炔环异构化实现的首个对映选择性脱氢。

  DOI：

  10.1002/adsc.201000904

文献信息

• Planar Chiral Phosphoramidites with a Paracyclophane Scaffold: Synthesis, Gold(I) Complexes, and Enantioselective Cycloisomerization of Dienynes
  作者：Zhiyong Wu、Kévin Isaac、Pascal Retailleau、Jean-François Betzer、Arnaud Voituriez、Angela Marinetti

  DOI：10.1002/chem.201504658

  日期：2016.3.1

  phosphoramidites is a paracyclophane scaffold in which two aryl rings are tethered by both a 1,8‐biphenylene unit and a O−P−O bridge. Suitable aryl substituents generate planar chirality. The corresponding gold(I) complexes promote the cycloisomerization of prochiral nitrogen‐tethered dienynes. These reactions afford bicyclo[4.1.0]heptene derivatives displaying three contiguous stereogenic centers

  新型亚磷酰胺的关键结构特征是对环烷骨架，其中两个芳基环同时被1,8-联苯撑单元和一个O-P-O桥所束缚。合适的芳基取代基产生平面手性。相应的金（I）配合物可促进前手性氮系二烯的环异构化。这些反应提供了双环[4.1.0]庚烯衍生物，该衍生物显示出三个连续的立体异构中心，具有非常高的非对映选择性和高达95％  ee。
• Enantioselective Folding of Enynes by Gold(I) Catalysts with a Remote <i>C</i>₂-Chiral Element
  作者：Giuseppe Zuccarello、Joan G. Mayans、Imma Escofet、Dagmar Scharnagel、Mariia S. Kirillova、Alba H. Pérez-Jimeno、Pilar Calleja、Jordan R. Boothe、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1021/jacs.9b06326

  日期：2019.7.31

  Chiral gold(I) catalysts have been designed based on a modified JohnPhos ligand with a distal C2-2,5-diarylpyrrolidine that creates a tight binding cavity. The C2-chiral element is close to where the C-C bond formation takes place in cyclizations of 1,6-enynes. These chiral mononuclear catalysts have been applied for the enantioselective 5-exo-dig and 6-endo-dig cyclization of different 1,6-enynes

  手性金 (I) 催化剂的设计基于改良的 JohnPhos 配体，带有远端 C2-2,5-二芳基吡咯烷，可产生紧密结合的空腔。C2-手性元素靠近 1,6-烯炔环化中 CC 键形成的位置。这些手性单核催化剂已应用于不同 1,6-烯炔的对映选择性 5-exo-dig 和 6-endo-dig 环化，以及天然产物 carexane 家族三个成员的首次对映选择性全合成。在看似类似的 1,6-烯炔反应中已经实现了相反的对映选择性，这是由基于有吸引力的芳基-芳基相互作用的底物不同手性折叠引起的。
• Asymmetric Au-catalyzed cycloisomerization of 1,6-enynes: An entry to bicyclo[4.1.0]heptene
  作者：Alexandre Pradal、Chung-Meng Chao、Patrick Y Toullec、Véronique Michelet

  DOI：10.3762/bjoc.7.116

  日期：——

  A comprehensive study on the asymmetric gold-catalyzed cycloisomerization reaction of heteroatom tethered 1,6-enynes is described. The cycloisomerization reactions were conducted in the presence of the chiral cationic Au(I) catalyst consisting of (R)-4-MeO-3,5-(t-Bu)(2)-MeOBIPHEP-(AuCl)(2) complex and silver salts (AgOTf or AgNTf(2)) in toluene under mild conditions to afford functionalized bicyclo[4

  描述了对杂原子系链 1,6-烯炔的不对称金催化环异构化反应的综合研究。在由 (R)-4-MeO-3,5-(t-Bu)(2)-MeOBIPHEP-(AuCl)(2) 配合物和银盐（AgOTf 或 AgNTf(2)）在温和条件下在甲苯中得到官能化的双环 [4.1.0] 庚烯衍生物。发现反应条件高度依赖于底物，在氧系烯炔的情况下获得了最好的结果。据报道，双环衍生物的形成，包括环丙基五取代的衍生物，产率中等至良好，对映体过量高达 99%。
• Benzimidazolium‐ and Benzimidazolilydene‐Capped Cyclodextrins: New Perspectives in Anion Encapsulation and Gold‐Catalyzed Cycloisomerization of 1,6‐Enynes
  作者：Zeyneb Kaya、Lucile Andna、Dominique Matt、Embarek Bentouhami、Jean‐Pierre Djukic、Dominique Armspach

  DOI：10.1002/chem.201804710

  日期：2018.12.5

  introducing a N‐heterocyclic carbene cap onto cyclodextrins has been devised. The benzimidazolium intermediates were found to behave as receptors towards cavity matching anions. The corresponding C1‐ and C2‐symmetrical regioisomeric carbene gold(I) complexes have been tested in a benchmark asymmetric cycloisomerization of 1,6‐enynes. Up to 50 % ee was achieved for the enantioselective cycloisomerization of

  已经设计出一种将N-杂环卡宾帽引入环糊精的新方法。发现苯并咪唑中间体作为腔匹配阴离子的受体。相应的C 1和C 2对称区域异构卡宾金（I）配合物已在1,6-炔烃的基准不对称环异构化中进行了测试。N-烯丙基-4-甲基-N-（3-苯基丙-2-炔-1-基）苯磺酰胺的对映选择性环异构化可实现高达50％ee。
• A Comparative Study of Confining Ligands Derived from Methylated Cyclodextrins in Gold-Catalyzed Cycloisomerization of 1,6-Enynes
  作者：Zeyneb Kaya、Lucile Andna、Dominique Matt、Embarek Bentouhami、Jean-Pierre Djukic、Dominique Armspach

  DOI：10.1002/ejoc.201900631

  日期：2019.7.31

  α‐ and β‐cyclodextrin derivatives equipped with one or two PIII‐containing handles behave as enantiodiscriminating ligands in the gold‐catalyzed cycloisomerization of prochiral N‐tethered 1,6‐enynes. Enantioselectivity was found to be dependent on the ability of the ligand to position the metal‐coordinated substrate inside the cavity.

  配备一个或两个含P III的手柄的α-和β-环糊精衍生物在前手性N系1,6-炔烃的金催化环异构化中起对映体配体的作用。发现对映选择性取决于配体将金属配位底物定位在腔体内的能力。