(^tBuPCP)Ni(Cl) | 60426-33-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (^tBuPCP)Ni(Cl)
• 英文别名: ditert-butyl-[[3-(ditert-butylphosphanylmethyl)benzene-2-id-1-yl]methyl]phosphane;nickel(2+);chloride
• CAS: 60426-33-7
• 化学式: C₂₄H₄₃ClNiP₂
• 分子量: 487.696
• InChiKey: NSRSFVBNMYNVLZ-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.65
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (^tBuPCP)Ni(Cl) 在 三乙胺 作用下， 以 氟苯 为溶剂， 生成 (2,6-bis[(di-t-butylphosphino)methyl]phenyl)hydridonickel
  参考文献：
  名称：

  镍二氢配合物的合成，结构和反应活性

  摘要：

  镍激活氢：t BuPCP钳形配体有助于形成阳离子Ni II二氢和末端二氮配合物。通过X射线晶体学和NMR光谱对化合物进行了表征。碱的加入促进了H 2的异源裂解，形成了相应的中性氢化物配合物。

  DOI：

  10.1002/chem.201203675
• 作为产物：
  描述：

  (2,6-bis[(di-t-butylphosphino)methyl]phenyl)bromonickel 在 lithium chloride 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成 (^tBuPCP)Ni(Cl)
  参考文献：
  名称：

  过渡金属-碳键。第XLII部分。镍，钯，铂，铑和铱与三齿配体2,6-双[（二叔丁基膦基）甲基]苯基的配合物

  摘要：

  庞大的二膦1,3-[（二叔丁基膦基）甲基]苯很容易进行金属化反应，从而得到一种新型的三齿螯合体系，即2,6-双[（二叔丁基膦基）甲基]苯基（pcp ）。制备的复合物的类型为[MX（pcp）]（M = Ni，Pd或Pt； X = Cl，Br，H，C⋮CPh或CN； M = Rh，X = CO），[MHCl（pcp ）]（M = Rh或Ir）和[IrHCl（CO）（pcp）]。还制备了[Ni（CO）（pcp）] [BPh 4 ]。给出了1 H-和31 P-nmr数据以及ir数据。

  DOI：

  10.1039/dt9760001020

文献信息

• The Reactivity of Mercapto Groups against Boron Hydrides in Pincer Ligated Nickel Mercapto Complexes
  作者：Jie Zhang、Ting Liu、Changgeng Wei、Jiarui Chang、Qiang-Qiang Ma、Shujun Li、Nana Ma、Xuenian Chen

  DOI：10.1002/asia.201801050

  日期：2018.11.2

  boron hydrides or organic bases. The treatment of complex 2 a or 2 b with an excess amount of catecholborane (HBcat) afforded the corresponding pincer ligated nickel borohydride complexes and the HBcat degradation product. The treatment of complex 1 a, 2 a or 2 b with an excess amount of BH3⋅THF produced the corresponding nickel borohydride species and the S‐bridged triborane species THF⋅BH2‐μ2‐S(B2H5)

  几种钳形连接的巯基镍配合物[2,6-（R 2 PCH 2）2 C 6 H 3 ] NiSH（R = t Bu，1 a ; i Pr，1 b），[2,6-（R 2 PO ）2 C 6 H 3 ] NiSH（R = t Bu，2 a ; i Pr，2 b）和[4-MeOCO-2,6-（t Bu 2 PO）2 C 6 H 2 ] NiSH（3 a），进行了合成并进行了充分表征。研究了巯基对氢化硼和有机碱的反应性。发现巯基很难被氢化硼或有机碱去质子化。复合物的治疗 2或2b中与过量的量的儿茶酚硼烷（HBcat），得到相应的钳结扎硼氢化镍络合物和HBcat降解产物。的复杂的处理 1，2或图2b与BH过量3 ⋅THF产生相应的硼氢化镍物种和S-桥接triborane物种THF⋅BH 2 - μ 2 -S（B2 H 5）（5）。在这些配合物和有机碱之间未观察到反应。进行DFT计算是为了了解这种反应性并获得对反应的机械见解。
• Synthesis, Characterization, and Reactivity of Nickel Hydride Complexes Containing 2,6-C₆H₃(CH₂PR₂)₂(R =<i>t</i>Bu,<i>c</i>Hex, and<i>i</i>Pr) Pincer Ligands
  作者：Brian J. Boro、Eileen N. Duesler、Karen I. Goldberg、Richard A. Kemp

  DOI：10.1021/ic8020194

  日期：2009.6.15

  The syntheses and full characterization of nickel hydrides containing the PCP “pincer”-type ligand, where PCP = 2,6-C6H3(CH2PR2)2 (R = tBu, cHex, and iPr), are reported. These Ni−H complexes are prepared by the conversion of (RPCP)NiCl precursors into the corresponding nickel hydrides by use of appropriate hydride donors. Surprisingly, although the (RPCP)NiCl precursors are quite similar chemically

  含有PCP“钳”型配体的氢化镍的合成和完整表征，其中PCP = 2,6-C 6 H 3（CH 2 PR 2）2（R = t Bu，c Hex和i Pr），被报道。通过使用适当的氢化物供体将（R PCP）NiCl前体转化为相应的氢化镍，可以制备这些Ni-H配合物。出人意料的是，尽管（R PCP）NiCl前体在化学上非常相似，但向氢化物的转化并不简单，需要使用不同的氢化物试剂才能提供分析纯的产物。而NaBH 4为了有效制备纯的（t Bu PCP）NiH，需要超氢化物溶液（LiEt 3 BH在THF中）制备（c Hex PCP）NiH或（i Pr PCP）NiH。尝试用多种氢化物试剂从（Ph PCP）NiCl制备Ni-H只能得到游离配体作为可识别的产物。t Bu和c Hex这两个导数也已经进行了单晶X射线分析。固态结构各自显示一个典型的，近乎正方形的平面为镍，其中所述配体PCP占用3个子午配体点处与镍氢排列反到Ni-C键
• Exploring the reactions of CO₂with PCP supported nickel complexes
  作者：Timothy J. Schmeier、Nilay Hazari、Christopher D. Incarvito、Jevgenij A. Raskatov

  DOI：10.1039/c0cc03898a

  日期：——

  The reactions of PCP supported Ni hydride, methyl and allyl species with CO2 to generate Ni carboxylates are described. Computational studies suggest that all three reactions follow different pathways.

  介绍了五氯苯酚支持的氢化镍、甲基和烯丙基物种与二氧化碳生成羧酸镍的反应。计算研究表明，所有这三种反应都遵循不同的途径。
• Nickel(ii) hydride and fluoride pincer complexes and their reactivity with Lewis acids BX3·L (X = H, L = thf; X = F, L = Et2O)
  作者：Andrea Rossin、Maurizio Peruzzini、Fabrizio Zanobini

  DOI：10.1039/c0dt01836h

  日期：——

  Reaction of the pincer hydride complex (tBuPCP)Ni(H) [tBuPCP = 2,6-C6H3(CH2PtBu2)2] with BH3·thf in THF at 190 K generates the corresponding borohydride complex (tBuPCP)Ni(BH4). The kinetically stable (but thermodynamically unstable) species undergoes reversible borane loss. The related fluoride complex (tBuPCP)Ni(F) shows the same reactivity towards BF3·Et2O, producing (tBuPCP)Ni(BF4) as the main

  钳式氢化物配合物（t Bu PCP）Ni（H）[ t Bu PCP = 2,6-C 6 H 3（CH 2 P t Bu 2）2 ]与BH 3 ·thf在190 K的THF中反应相应的硼氢化物配合物（t Bu PCP）Ni（BH 4）。动力学稳定（但热力学不稳定）的物种发生可逆的硼烷损失。相关的氟化物络合物（t Bu PCP）Ni（F）对BF 3 ·Et 2 O表现出相同的反应性，生成（t Bu PCP）Ni（BF4）作为主要的最终产品。在M06 // 6-31 + G（d，p）的理论水平下，通过多核NMR光谱法和DFT计算来跟踪该过程。
• Organometallic Ni Pincer Complexes for the Electrocatalytic Production of Hydrogen
  作者：Oana R. Luca、James D. Blakemore、Steven J. Konezny、Jeremy M. Praetorius、Timothy J. Schmeier、Glendon B. Hunsinger、Victor S. Batista、Gary W. Brudvig、Nilay Hazari、Robert H. Crabtree

  DOI：10.1021/ic300009a

  日期：2012.8.20

  Nonplatinum metals are needed to perform cost-effective water reduction electrocatalysis to enable technological implementation of a proposed hydrogen economy. We describe electrocatalytic proton reduction and H-2 production by two organometallic nickel complexes with tridentate pincer ligands. The kinetics of H-2 production from voltammetry is consistent with an overall third order rate law: the reaction is second order in acid and first order in catalyst. Hydrogen production with 90-95% Faradaic yields was confirmed by gas analysis, and UV-vis spectroscopy suggests that the ligand remains bound to the catalyst over the course of the reaction. A computational study provides mechanistic insights into the proposed catalytic cycle. Furthermore, two proposed intermediates in the proton reduction cycle were isolated in a representative system and show a catalytic response akin to the parent compound.