be reversed in the chirality construction reaction at the silicon stereogenic center without the change of chiral ligand. The combined experimental and density functional theory (DFT) calculations suggest the involvement of a dynamic kinetic asymmetric transformation (DYKAT) of two allenyl copper intermediates.
由于竞争性的 1,2-、1,4-、4,3-氢化
硅烷化和连续的双氢化
硅烷化,1,3-烯炔的选择性氢化
硅烷化具有挑战性。在此,我们报道了
铜催化的 1,3-烯炔的对映选择性 1,4-氢化
硅烷化。该反应不仅适用于制备具有轴向手性的手性甲
硅烷基
丙二烯,而且适用于制备同时具有轴向手性和
硅立体中心手性的手性甲
硅烷基
丙二烯。此外,我们公开了在
硅立构中心的手性构建反应中,轴向手性可以逆转,而无需改变手性
配体。实验和密度泛函理论 (DFT) 相结合的计算表明,两种烯基
铜中间体涉及动态动力学不对称转化 (DYKAT)。