摘要:
合成了由螺[4.4]壬烷-1,6-二醇衍生的手性二亚磷酸酯和亚膦酸酯-亚磷酸酯。在苯乙烯的不对称加氢甲酰化反应中使用Rh [I] -7配合物,可以获得较高的区域选择性(97%)和中等的对映选择性(65%ee)。该催化剂体系对于芳基取代的烯烃也是有效的。测试了带有1,1'-联萘骨架的二亚磷酸酯8和9,产物的相反构型表明对映体选择的感觉主要由端基的构型决定。次膦酸酯-亚磷酸酯配体的对映体过量低(ee高达48%),b / n低比率。这些结果表明,区域和对映体选择性主要受末端基团上大体积取代基的影响。介绍了Rh(7)(acac)的晶体结构。结构的变形表明铑中心拥挤。