methyl-3-((3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)amino)-3-phenylpropanoate | 1605291-14-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl-3-((3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)amino)-3-phenylpropanoate
• 英文别名: methyl 3-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenylamino)-3-phenylpropanoate；3-[3,5-Bis(trifluoromethyl)anilino]-3-phenylpropanoic acid methyl ester；methyl 3-[3,5-bis(trifluoromethyl)anilino]-3-phenylpropanoate
• CAS: 1605291-14-2
• 化学式: C₁₈H₁₅F₆NO₂
• 分子量: 391.313
• InChiKey: YBJRBFNEFMKLLQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl azide 、 3-phenyl-1-methoxy-1-trimethylsilyloxy-1-propene 在 carbonyl(5,10,15,20-tetraphenylporphyrinato)ruthenium(II) 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 10.0h， 以77%的产率得到methyl-3-((3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)amino)-3-phenylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Biologically Relevant Compounds by Ruthenium Porphyrin Catalyzed Amination of Benzylic C–H Bonds

  摘要：

  Herein we report the catalytic activity of ruthenium porphyrin complexes to promote the amination of benzylic C-H bonds by aryl azides, yielding alpha- and beta-amino esters. The catalytic methodology is also effective to synthesize two derivatives of methyl L-3-phenyllactate in order to convert one of them into the corresponding beta-lactam. The catalytic experimental conditions have been optimized on the basis of a preliminary mechanistic investigation which underlines the pivotal role of the substrate concentration to maximize the reaction productivity.

  DOI：

  10.1021/om500064d

文献信息

• Synthesis and catalytic activity of μ-oxo ruthenium(IV) porphyrin species to promote amination reactions
  作者：Paolo Zardi、Daniela Intrieri、Daniela Maria Carminati、Francesco Ferretti、Piero Macchi、Emma Gallo

  DOI：10.1142/s1088424616500814

  日期：2016.8

  of their analogous reactivity towards aryl azides to give the same catalytically active bis-imido species RuVI(TPP)(ArN)2. The reaction of [RuIV(TPP)(OCH[Formula: see text]]2O with Ph3CN3 or (CH[Formula: see text]SiN3 afforded [RuIV(TPP)(N[Formula: see text]]2O which was fully characterised, its molecular structure was also determined by single crystal X-ray analysis.

  这项工作描述了钌（IV）的合成[化学式：见正文]-通式[Ru]-氧卟啉配合物四(TPP)(X)]2O 已被用作使用芳基叠氮化物（ArN[公式：见正文]作为氮烯源的氮烯转移反应的催化剂。收集的数据表明[Ru的催化效率四(TPP)(OCH[公式：见正文]]2O与Ru相当二(TPP)CO 因为它们对芳基叠氮化物具有类似的反应性，从而产生相同的催化活性双亚氨基物质 Ru六(TPP)(ArN)2. [Ru的反应四(TPP)(OCH[公式：见正文]]2O 与 Ph3中国3或 (CH[公式：见正文]SiN3提供 [Ru四(TPP)(N[公式：见正文]]2完全表征的O，其分子结构也通过单晶X射线分析确定。
• Comparative Study of the Catalytic Amination of Benzylic C–H Bonds Promoted by Ru(TPP)(py) ₂ and Ru(TPP)(CO)
  作者：Gabriele Manca、Carlo Mealli、Daniela Maria Carminati、Daniela Intrieri、Emma Gallo

  DOI：10.1002/ejic.201500656

  日期：2015.10

  the toluene substrate (PhCH3). Conversely, by staying on the singlet potential-energy surface, 6S can undergo dissociation of the pyridine ligand to form [Ru](NR). This complex can activate another RN3 molecule to form the bis-imido compound [Ru](NR)2, which is also catalytically active. At this point, the mechanism becomes independent of the nature of the original ligand L coordinated to [Ru].

  结合实验和基于 DFT 的理论分析阐明了轴向配体 L 对 Ru(卟啉)L 配合物在促进有机叠氮化物 (RN3) 对苄基 C-H 键的胺化方面的催化活性的影响。实验数据表明，Ru(TPP)(CO) (1) (TPP = 四苯基卟啉的二价阴离子) 的催化活性与 Ru(TPP)(py)2 (2) (py = 吡啶) 的催化活性相当。DFT 模型揭示了 2 可以被视为一种前催化剂，它在一个吡啶配体的吸能损失后变得活跃，得到不饱和物质 [Ru](py) (11) [Ru] = Ru(卟吩)}。该复合物将与 RN3 反应得到单亚胺单线态复合物 [Ru](py)(NR)S (6S)，它可以很容易地转化为在亚氨基 N 原子上具有双自由基特征的三线态异构体 6T。随后苄胺 PhCH2NHR 的形成是通过甲苯底物 (PhCH3) 的一个 C-H 键的自由基均裂活化而发生的。相反，通过停留在单线态势能表面，6S