methylbis(4-trifluoromethylphenyl)silane | 27850-53-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methylbis(4-trifluoromethylphenyl)silane
• 英文别名: Bis-(p-trifluormethylphenyl)-methylsilan；Methyl-bis[4-(trifluoromethyl)phenyl]silane
• CAS: 27850-53-9
• 化学式: C₁₅H₁₂F₆Si
• 分子量: 334.336
• InChiKey: GSDCIWXHRVLCCF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-N-(prop-1-en-1-yl)acetamide 、 methylbis(4-trifluoromethylphenyl)silane 在 亚磷酸三苯酯 、 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 18.0h， 以83%的产率得到N-(1-((methyl)bis(4-(trifluoromethyl)phenyl)silyl)propyl)acetamide
  参考文献：
  名称：

  Regioselective Rh(I)-Catalyzed Sequential Hydrosilylation toward the Assembly of Silicon-Based Peptidomimetic Analogues

  摘要：

  A highly regioselective Rh(I)-catalyzed hydrosilylation of enamides is presented. This mild protocol allows access to a wide variety of different arylsilanes with substitution at the beta-position of the enamide and functionalization on the alkyl chain tethered to the silane. This protocol is extended to include a sequential one-pot hydrosilylation. Using diphenylsilane as the appendage point, hydrosilylation of a protected allyl alcohol followed by hydrosilylation of an enamide generates a complex organosilane in one step. This highly convergent strategy to synthesize these functionalized systems now provides a way for the rapid assembly of a diverse collection of silane-based peptidomimetic analogues.

  DOI：

  10.1021/jo300904z
• 作为产物：
  描述：

  Methyl-[4-(trifluoromethyl)phenyl]silane 在 C₃₀H₅₄CaN₄Si 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以93%的产率得到methylbis(4-trifluoromethylphenyl)silane
  参考文献：
  名称：

  有机钙络合物催化的 ArSiH 3或 Ar(烷基)SiH 2选择性再分布到 Ar 3 SiH 或 Ar 2 (烷基)SiH

  摘要：

  钙是一种丰富的、生物相容的、环境友好的元素。有机钙配合物在有机合成中用作催化剂最近取得了一些突破，但报道的反应类型仍然有限。另一方面，氢硅烷是有机和聚合物合成中非常重要的试剂，通过 C-Si 和 Si-H 键断裂和重整对氢硅烷的重新分布提供了使此类化合物的范围多样化的直接策略。在此，我们报告了由基于 β-二酮亚胺基的四齿配体支持的两种烷基钙配合物的合成和结构表征。这两种烷基钙配合物与 PhSiH 3反应生成氢化钙配合物，氢化配合物的稳定性取决于支持配体。一种钙烷基复杂有效地催化ArSiH的选择性再分配3或Ar（烷基）的SiH 2与Ar 3的SiH和SiH 4或Ar 2（烷基）的SiH和alkylSiH 3分别。更重要的是，这种烷基钙配合物还催化了吸电子取代的Ar(R)SiH 2和供电子取代的Ar'(R)SiH 2之间的交叉偶联，以良好的产率生产ArAr'（烷基）SiH。合成的ArAr'（烷基）SiH

  DOI：

  10.1021/acscatal.1c00463

文献信息

• Catalytic Asymmetric SiO Coupling of Simple Achiral Silanes and Chiral Donor-Functionalized Alcohols
  作者：Andreas Weickgenannt、Marius Mewald、Thomas W. T. Muesmann、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/anie.200905561

  日期：2010.3.15

  Silicon alley: SiH and HOR are enantioselectively coupled in the presence of a chiral CuH complex. In this way, the kinetic resolution of racemic mixtures of alcohols is accomplished through asymmetric protection with standard silanes (see scheme; R=aryl or alkyl, Ar=3,5‐xylyl, Np=2‐naphthyl; s=selectivity factor).

  硅胡同：硅 H和H 或者，对映选择性地耦合在手性铜的存在 H络合物。通过这种方式，醇的外消旋混合物的动力学拆分可通过使用标准硅烷进行不对称保护来实现（参见方案; R =芳基或烷基，Ar = 3,5-二甲苯基，Np = 2-萘基; s =选择性因子）。
• Catalytic enantioselective dehydrogenative Si–O coupling of oxime ether-functionalized alcohols
  作者：Andreas Weickgenannt、Jens Mohr、Martin Oestreich

  DOI：10.1016/j.tet.2011.06.102

  日期：2012.4

  (with silicon-stereogenic silanes) and enantioselective (with achiral silanes) Si–O couplings of azine donor-functionalized alcohols. The limitation, that is, the requirement of a nitrogen donor atom, prompted us to seek equally useful donor groups. Oxime ethers were identified as a suitable alternative, and we describe herein the preparation of a series of oxime ether-functionalized alcohols. To assess

  醇的不对称甲硅烷基化是解决其动力学拆分的一种不寻常但有效的方法，并且Cu-H催化的脱氢Si-O偶联特别值得注意，因为形成了二氢作为唯一的副产物。我们的实验室以前曾报道过对嗪供体官能化的醇进行非对映选择性（与硅-立体异构硅烷反应）和对映选择性（与非手性硅烷）Si-O偶联反应。这种局限性，即需要氮供体原子，促使我们寻求同样有用的供体基团。肟醚被确定为合适的替代物，并且我们在本文中描述了一系列肟醚官能化的醇的制备。为了评估其动力学分辨率中的不同取代模式，这些在使用硅固相硅烷的试剂控制的Si-O偶联中进行了测试。
• Si–B Functional Group Exchange Reaction Enabled by a Catalytic Amount of BH₃: Scope, Mechanism, and Application
  作者：Jiong Zhang、Rui Wei、Chunping Ren、Liu Leo Liu、Lipeng Wu

  DOI：10.1021/jacs.3c05625

  日期：2023.7.19

  Functional group exchanges based on single-bond transformation are rare and challenging. In this regard, functional group exchange reactions of hydrosilanes proved to be more problematic. This is because this exchange requires the cleavage of the C–Si bond, while the Si–H bond is relatively easily activated for hydrosilanes. Herein, we report the first Si–B functional group exchange reactions of hydrosilanes

  基于单键转化的官能团交换很少见且具有挑战性。在这方面，氢硅烷的官能团交换反应被证明是更成问题的。这是因为这种交换需要 C-Si 键的断裂，而 Si-H 键对于氢硅烷来说相对容易激活。在此，我们报告了氢硅烷与氢硼烷的第一个 Si-B 官能团交换反应，仅通过 BH 3作为催化剂即可实现。我们的方法适用于各种芳基和烷基氢硅烷以及不同的氢硼烷，并具有通用官能团的耐受性（最多 115 个示例）。控制实验和密度泛函理论 (DFT) 研究揭示了一个独特的反应途径，涉及连续的 C-Si/B-H 和 C-B/B-H σ-键复分解。还展示了使用更容易获得的氯硅烷、硅氧烷、氟硅烷和甲硅烷基硼烷进行 Si-B 官能团交换、Ge-B 官能团交换和聚硅烷的解聚 Si-B 交换的进一步研究。此外，实现了从聚甲基氢硅氧烷(PMHS)再生MeSiH 3 。值得注意的是，使用廉价且容易获得的PhSiH 3和PhSiH 2 Me作为气态SiH
• 一种芳基硼酸酯或烷基硼硼酸酯类化合物的制备方法
  申请人：中国科学院兰州化学物理研究所

  公开号：CN114874244A

  公开（公告）日：2022-08-09

  本发明涉及一种芳基硼酸酯或烷基硼硼酸酯类化合物的制备方法，该方法是指在保护气氛下，硅烷类化合物、BH3的四氢呋喃溶液、硼酸酯类化合物于70~120℃进行脱硅硼化反应，反应12~30h后即得芳基硼酸酯类化合物和烷基硼硼酸酯类化合物。本发明操作简单，成本低，不仅适用于活性较高的芳基硅烷底物，而且适用于活性较低的烷基硅烷底物，所合成的硼酸酯类化合物种类多种多样，选择性好，利于产物分离纯化。