(+)-16-epi-pleiocarpamine | 60325-74-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物
• 英文名称: (+)-16-epi-pleiocarpamine
• 英文别名: (2S,12bS,13R,E)-methyl 3-ethylidene-2,3,4,6,7,12b-hexahydro-1H-2,12-methanoindolo[2,3-a]quinolizine-13-carboxylate；16-Epipleiocarpamine；methyl (13E,14S,16S,18R)-13-ethylidene-1,11-diazapentacyclo[12.3.1.02,7.08,17.011,16]octadeca-2,4,6,8(17)-tetraene-18-carboxylate
• CAS: 60325-74-8
• 化学式: C₂₀H₂₂N₂O₂
• 分子量: 322.407
• InChiKey: NTMOAQDHNZYZMZ-NOGYHVCNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.23
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  34.47
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-(((2S,5R,12bS,E)-3-ethylidene-13,13-bis(methoxycarbonyl)-1,2,3,4,5,6,7,12boctahydro-2,12-methanoindolo[2,3-a]quinolizin-5-ium-5-yl)methyl)-5-methoxybenzen-1-ide, iodide salt 在 三溴化硼 、 sodium hydroxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 (+)-16-epi-pleiocarpamine
  参考文献：
  名称：

  Geissoschizine骨架的生物启发性氧化环化反应，用于马瓦库拉生物碱的对映选择性全合成。

  摘要：

  报道了马卡武兰生物碱，（+）-二萜H，（+）-16-羟甲基-pleiocarpamine和（+）-16- epi -pleiocarpamine及其假定的生物合成前体16-formyl -pleiocarpamine的对映体选择性合成。该单萜吲哚生物碱家族是一个选择的目标，因为它的某些成员是复杂的双吲哚生物碱的亚基，例如双叶茶碱。受生物合成假说的启发，探索了从Geissoschizine框架形成N1-C16键的氧化偶联方法。脂族氮中心的季铵化是实现KHMDS / I 2诱导的氧化偶联的关键，因为它掩盖了脂族氮中心的亲核性并锁定了所需的顺式构象。

  DOI：

  10.1002/anie.201905227

文献信息

• Bioinspired Divergent Oxidative Cyclizations of Geissoschizine: Total Synthesis of (–)‐17‐nor‐Excelsinidine, (+)‐16‐ <i>epi</i> ‐Pleiocarpamine, (+)‐16‐Hydroxymethyl‐Pleiocarpamine and (+)‐Taberdivarine H
  作者：Maxime Jarret、Aurélien Tap、Victor Turpin、Natacha Denizot、Cyrille Kouklovsky、Erwan Poupon、Laurent Evanno、Guillaume Vincent

  DOI：10.1002/ejoc.202000962

  日期：2020.10.31

  To synthesize excelsinidines and mavacurans alkaloids, bio‐inspired oxidative cyclizations of (+)‐geissochizine and analogues mediated by KHMDS/I2 were studied. Applied to geissoschizine, the N4–C16 bond formation led to excelsinidines core. Quaternization of the aliphatic nitrogen was necessary to access the mavacurans core (N1–C16 bond). Alternatively, 17‐nor‐excelsinidine was synthetized via an

  为了合成excelsinidines和mavacurans生物碱，研究了由KHMDS / I 2介导的（+）-geissochizine及其类似物的生物启发性氧化环化作用。应用于Geissoschizine时，N4-C16键的形成导致了Excelsinidines的核心。脂族氮的季铵化是进入马六甲聚糖核心（N1-C16键）所必需的。或者，通过α-氯内酰胺的分子内亲核取代合成17-或excelsinidine。